(E)-2-Cyano-2-((E)-octa-2,7-dienyl)-deca-4,9-dienoic acid methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-2-Cyano-2-((E)-octa-2,7-dienyl)-deca-4,9-dienoic acid methyl ester
• 英文别名: Heptadeca-1,6,11,16-tetraene-9-carboxylic acid, 9-cyano-, methyl ester；methyl (4E)-2-cyano-2-[(2E)-octa-2,7-dienyl]deca-4,9-dienoate
• 化学式: C₂₀H₂₉NO₂
• 分子量: 315.456
• InChiKey: QGRBSQQWMKGWRK-QUMQEAAQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,3-丁二烯 、 氰乙酸甲酯 在 palladium diacetate 、 三苯基膦 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (E)-1,3,7-octatriene 、 4-乙烯基-1-环己烯 、 (E)-2-Cyano-deca-4,9-dienoic acid methyl ester 、 (E)-2-Cyano-2-((E)-octa-2,7-dienyl)-deca-4,9-dienoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Mechanistic Studies on Pd-Catalyzed Telomerization and Co-Cyclization of Butadiene: Amphiphilicity of Bis-π-allylpalladium Intermediate in the Presence of Phosphine Ligand

  摘要：

  在乙酸或氰乙酸作为亲核试剂和苯甲醛作为亲电试剂的存在下，通过双π-烯丙基金属中间体（η3,η3-C8H12）Pd（2）进行的钯催化丁二烯反应分别生成了8聚体和二乙烯基取代的吡喃9。对于氰乙酸甲酯的情况下，由2与现场生成的2-氰基-3-苯基丙烯酸酯（11）进行的共环化反应也同时发生，形成了环己烷衍生物10。也就是说，在单锅反应中，同时发生了C8链的2对δ+H–Nuδ−、δ+C=Cδ−和δ+C=Oδ−亲油性加成的三种类型反应。在无碱性条件下，利用现场生成的（η3-C3H5）2Pd（6）作为中间体，进行了三氯甲硅烷丙烯、三丁基锡丙烯、氰乙酸甲酯和苯甲醛的钯催化反应。苯甲醛和氰乙酸甲酯都发生了丙烯基化反应。极性双键11也通过竞争性的亲油性双丙烯基化反应形成了1,7-辛二烯衍生物18。这两种反应的机理都可以在存在磷配体的情况下，根据中间体（2和6）的亲油性进行解释。

  DOI：

  10.1246/bcsj.74.1939

文献信息

• Mechanistic Studies on Pd-Catalyzed Telomerization and Co-Cyclization of Butadiene: Amphiphilicity of Bis-π-allylpalladium Intermediate in the Presence of Phosphine Ligand
  作者：Jitsuo Kiji、Tamon Okano、Takaaki Nomura、Kayoko Saiki、Torei Sai、Jiro Tsuji

  DOI：10.1246/bcsj.74.1939

  日期：2001.10

  Pd-catalyzed reactions of butadiene, which proceed through a bis-π-allylpalladium intermediate, (η3,η3-C8H12)Pd (2), were performed in the presence of both a pronucleophile (aceto- or cyanoacetate) and an electrophile (benzaldehyde). Methyl aceto- or cyanoacetate and benzaldehyde reacted independently with 2 to give telomers 8 and the divinyl-substituted pyranes 9, respectively. In the case of methyl cyanoacetate, the co-cyclization of 2 with 2-cyano-3-phenylpropenoate (11) formed in situ also took place to afford the cyclohexane derivative 10. Namely, three kinds of amphiphilic additions of the C8-chain of 2 occurred to δ+H–Nuδ−, δ+C=Cδ−, and δ+C=Oδ− simultaneously in a one-pot reaction. The Pd-catalyzed reaction of allyl chloride, allyltributylstannane, methyl cyanoacetate, and benzaldehyde was undertaken under neutral conditions, expecting the amphiphilic reactions by the intermediacy of (η3-C3H5)2Pd (6) formed in situ. Allylation of both benzaldehyde and methyl cyanoacetate took place. Competitively amphiphilic bis-allylation of the polar double bond of 11 also occurred to form the 1,7-octadiene derivative 18. The mechanisms of both reactions can be explainable in terms of the amphiphilicity of the intermediates (2 and 6) in the presence of a phosphine ligand.

  在乙酸或氰乙酸作为亲核试剂和苯甲醛作为亲电试剂的存在下，通过双π-烯丙基金属中间体（η3,η3-C8H12）Pd（2）进行的钯催化丁二烯反应分别生成了8聚体和二乙烯基取代的吡喃9。对于氰乙酸甲酯的情况下，由2与现场生成的2-氰基-3-苯基丙烯酸酯（11）进行的共环化反应也同时发生，形成了环己烷衍生物10。也就是说，在单锅反应中，同时发生了C8链的2对δ+H–Nuδ−、δ+C=Cδ−和δ+C=Oδ−亲油性加成的三种类型反应。在无碱性条件下，利用现场生成的（η3-C3H5）2Pd（6）作为中间体，进行了三氯甲硅烷丙烯、三丁基锡丙烯、氰乙酸甲酯和苯甲醛的钯催化反应。苯甲醛和氰乙酸甲酯都发生了丙烯基化反应。极性双键11也通过竞争性的亲油性双丙烯基化反应形成了1,7-辛二烯衍生物18。这两种反应的机理都可以在存在磷配体的情况下，根据中间体（2和6）的亲油性进行解释。