(6R,7S,13E,16S,17R,18R,20R)-6,7:17,18-Bis(isopropylidenedioxy)-16,18-dimethyl-10-phenyl-20-phenylseleno[11]cytochalas-13-ene-1,21-dione | 259136-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: (6R,7S,13E,16S,17R,18R,20R)-6,7:17,18-Bis(isopropylidenedioxy)-16,18-dimethyl-10-phenyl-20-phenylseleno[11]cytochalas-13-ene-1,21-dione
• 英文别名: (1R,3R,5R,9R,10S,12E,14R,15S,19R,20S,21R,22S)-22-benzyl-5,7,7,10,17,17,19,20-octamethyl-3-phenylselanyl-6,8,16,18-tetraoxa-23-azapentacyclo[12.10.0.01,21.05,9.015,19]tetracos-12-ene-2,24-dione
• CAS: 259136-47-5
• 化学式: C₄₀H₅₁NO₆Se
• 分子量: 720.808
• InChiKey: RCRCKDSSIYHSPV-GJYNUHNOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.79
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6R,7S,13E,16S,17R,18R,20R)-6,7:17,18-Bis(isopropylidenedioxy)-16,18-dimethyl-10-phenyl-20-phenylseleno[11]cytochalas-13-ene-1,21-dione 在 吡啶 、 盐酸 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 草酰氯 、 水 、 双氧水 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 [(1R,4S,5R,6S,7R,11S,12R,13E,16S,18R,19E,21R)-4-benzyl-18-hydroxy-6,7,16,18-tetramethyl-2,17-dioxo-9-sulfanylidene-8,10-dioxa-3-azatetracyclo[10.9.0.01,5.07,11]henicosa-13,19-dien-21-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  细胞松弛素D的全合成：细胞松弛素O的全合成和完整结构分配

  摘要：

  据报道，细胞松弛素D 3的总合成过程中的关键步骤是分子内Diels-Alder反应，该反应用于关闭11元环，同时在四个立体中心C（4），C（5）引入所需的立体化学。 ，C（8）和C（9）。Diels-Alder反应的前体21是由醛13与二烯基膦酸酯14缩合制得三烯15，三烯15转化为酰基咪唑17后，用于酰化吡咯烷酮18。不稳定的吡咯烷酮21为然后通过苯硒化-氧化消除从吡咯烷酮生成，并通过在高稀释条件下在甲苯中加热而环化，得到大环三烯22（25-30％）。研究了该三烯中双键的选择性官能化，其中环氧化对17,18-双键具有选择性，而使用四氧化在6,7-双键处选择性发生羟基化作用。为了完成细胞松弛素D 3的合成，通过保护和脱水将6，7-二醇26转化为环外烯烃30。使用四氧化进行进一步的羟基化反应，得到二醇31，通过保护，继之以苯硒化，将其转移至烯酮36中，N-脱苯甲酰化和氧化消除。在卢氏条件下还

  DOI：

  10.1039/a906412e
• 作为产物：
  描述：

  (5R)-1-Benzoyl-5-benzyl-3-[(4E,6S,8E,10E,12E)-4,6,12-trimethyl-1-oxotetradecatetra-4,8,10,12-enyl]pyrrolidin-2-one 在 sodium hydroxide 、 四氧化锇 、 水 、 双氧水 、 对甲苯磺酸 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 正己烷 、 氯仿 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 52.83h， 生成 (6R,7S,13E,16S,17R,18R,20R)-6,7:17,18-Bis(isopropylidenedioxy)-16,18-dimethyl-10-phenyl-20-phenylseleno[11]cytochalas-13-ene-1,21-dione
  参考文献：
  名称：

  细胞松弛素D的全合成：细胞松弛素O的全合成和完整结构分配

  摘要：

  据报道，细胞松弛素D 3的总合成过程中的关键步骤是分子内Diels-Alder反应，该反应用于关闭11元环，同时在四个立体中心C（4），C（5）引入所需的立体化学。 ，C（8）和C（9）。Diels-Alder反应的前体21是由醛13与二烯基膦酸酯14缩合制得三烯15，三烯15转化为酰基咪唑17后，用于酰化吡咯烷酮18。不稳定的吡咯烷酮21为然后通过苯硒化-氧化消除从吡咯烷酮生成，并通过在高稀释条件下在甲苯中加热而环化，得到大环三烯22（25-30％）。研究了该三烯中双键的选择性官能化，其中环氧化对17,18-双键具有选择性，而使用四氧化在6,7-双键处选择性发生羟基化作用。为了完成细胞松弛素D 3的合成，通过保护和脱水将6，7-二醇26转化为环外烯烃30。使用四氧化进行进一步的羟基化反应，得到二醇31，通过保护，继之以苯硒化，将其转移至烯酮36中，N-脱苯甲酰化和氧化消除。在卢氏条件下还

  DOI：

  10.1039/a906412e