5,17-di-tert-butyl-11,23-dinitro-25,27-bis-cyanomethoxy-26,28-diallyloxy-calix[4]arene | 868409-23-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 5,17-di-tert-butyl-11,23-dinitro-25,27-bis-cyanomethoxy-26,28-diallyloxy-calix[4]arene
• 英文别名: 2-[[11,23-Ditert-butyl-27-(cyanomethoxy)-5,17-dinitro-26,28-bis(prop-2-enoxy)-25-pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaenyl]oxy]acetonitrile
• CAS: 868409-23-8
• 化学式: C₄₆H₄₈N₄O₈
• 分子量: 784.909
• InChiKey: OQCXCSXKHBOARZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.4
• 重原子数：
  58
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  176
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,27-bis(cyanomethoxy)-26,28-dihydroxycalix[4]arene 在 硝酸 、 caesium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 169.17h， 生成 5,17-di-tert-butyl-11,23-dinitro-25,27-bis-cyanomethoxy-26,28-diallyloxy-calix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  氰基甲氧基杯[4]芳烃的构象性质。

  摘要：

  二硝基杯[4]芳烃2的O-烷基化可通过将二氰基甲基醚1选择性ipso硝化与烯丙基溴（DMF / Cs2CO3）获得，从而得到四醚3和4，两者具有反方向和顺方向烯丙基醚残基。存在部分锥和1,2-交替构象的两种可能的立体异构体，作为平衡混合物存在，可以通过1H NMR光谱进行定量分析。在不同溶剂（四氯乙烷，苯，二甲基亚砜）中，此平衡的温度依赖性导致deltaH0 = -7.6至-9.7 kJ mol（-1）。由于可以以纯净形式获得3（1,2-alt），因此也可以动力学地将其异构化为具有3（paco）的平衡混合物。发现该反应在DMSO-d6中的活化能E（a）= 110.5 kJ mol（-1）。通过由1的O-烯丙基化获得的四醚5和6的类似研究证实了结果，尽管在这种情况下不可能进行精确的热力学和动力学研究，因为各个异构体的NMR信号强烈重叠。获得了2、3（1,2-alt），4（paco）和5（1,2-alt）的单晶X射线结构。

  DOI：

  10.1039/b507780j