3,7:6,10-dianhydro-9,12-bis-O-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-2,5,8,11-tetradeoxy-4-O-(4-methoxy-benzyl)-5-methyl-D-lyxo-D-gulo-dodecose | 141120-29-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,7:6,10-dianhydro-9,12-bis-O-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-2,5,8,11-tetradeoxy-4-O-(4-methoxy-benzyl)-5-methyl-D-lyxo-D-gulo-dodecose
• 英文别名: 2-((2S,3R,4R,4aS,6R,7R,8aS)-7-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-(2-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl)-3-(4-methoxybenzyloxy)-4-methyloctahydropyrano[3,2-b]pyran-2-yl)acetaldehyde；2-[(2S,3R,4R,4aS,6R,7R,8aS)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methyl-2,3,4,4a,6,7,8,8a-octahydropyrano[3,2-b]pyran-2-yl]acetaldehyde
• CAS: 141120-29-8
• 化学式: C₃₃H₅₈O₇Si₂
• 分子量: 622.99
• InChiKey: RTVHAVODOXYCNI-KYDXDIOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.53
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,7:6,10-dianhydro-9,12-bis-O-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-2,5,8,11-tetradeoxy-4-O-(4-methoxy-benzyl)-5-methyl-D-lyxo-D-gulo-dodecose 在 chromium dichloride 、 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium hydride 、 nickel dichloride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of halichondrin B and norhalichondrin B

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00034a086
• 作为产物：
  描述：

  2-((2S,3R,4R,4aS,6R,7R,8aS)-7-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-(2-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl)-3-(4-methoxybenzyloxy)-4-methyloctahydropyrano[3,2-b]pyran-2-yl)ethanol 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以41.2 mg的产率得到3,7:6,10-dianhydro-9,12-bis-O-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-2,5,8,11-tetradeoxy-4-O-(4-methoxy-benzyl)-5-methyl-D-lyxo-D-gulo-dodecose
  参考文献：
  名称：

  去甲软骨素 B 的高度收敛全合成

  摘要：

  公开了一种用于全合成去甲软骨素 B 的新合成策略，该策略具有高度收敛的方法和我们最近公开的用于合成环醚结构基序的反向方法。导致迄今为止公开的去甲软硬脂素 B 的最短途径，所报道的全合成是通过合成两个几乎同样复杂的片段来实现的，这些片段的偶联和短细化序列的特点是 C16 立体中心的基本差向异构化与简单的酸诱导的脱保护同时发生，一种基于合成路线先前研究的策略。这种在软软骨素家族天然产物中前所未有的策略可以在其他或多或少复杂的天然或设计的软软骨素类似物的合成中找到实际应用。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c10539

文献信息

• Asymmetric Ni(II)/Cr(II)-Mediated Coupling Reaction:  Stoichiometric Process
  作者：Zhao-Kui Wan、Hyeong-wook Choi、Fu-An Kang、Katsumasa Nakajima、Damtew Demeke、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/ol0269805

  日期：2002.12.1

  [reaction: see text] Via an X-ray analysis, the sulfonamide bearing R(1) = i-Pr, R(2) = Me, and R(3) = Me is shown to be a tridentate ligand to a Cr(III) salt. This class of ligands, represented by R(1) = t-Bu, R(2) = 2-naphthyl, and R(3) = Me, is effective to achieve an asymmetric Ni/Cr-mediated coupling reaction and, with the C14-C38 segment of halichondrins, its synthetic potential has been demonstrated

  [反应：查看文本]通过X射线分析，显示带有R（1）= i-Pr，R（2）= Me和R（3）= Me的磺酰胺是Cr（三）盐。这类配体由R（1）= t-Bu，R（2）= 2-萘基和R（3）= Me表示，可以有效地实现不对称的Ni / Cr介导的偶联反应，并且葫芦素的C14-C38节段，已证明其合成潜力。为该过程提出了一种可能的机制。
• New Syntheses of E7389 C14−C35 and Halichondrin C14−C38 Building Blocks: Reductive Cyclization and Oxy-Michael Cyclization Approaches
  作者：Cheng-Guo Dong、James A. Henderson、Yosuke Kaburagi、Takeo Sasaki、Dae-Shik Kim、Joseph T. Kim、Daisuke Urabe、Haibing Guo、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/ja9058487

  日期：2009.11.4

  coupling partners. The C23-O bond is stereospecifically constructed via reductive cyclization of the oxonium ion, or oxy-Michael cyclization. Both syntheses have a high overall efficiency: E7389 C14-C35 and halichondrin C14-C38 building blocks have been synthesized from the corresponding C27-C35 and C27-C38 aldehydes, respectively, in high overall yields with an excellent stereoselectivity. Because of

  Cr 介导的偶联反应通常在给定亲核试剂略微过量的情况下实现。为了开发该过程的经济有效的使用，已经研究了两种不同的方法。第一种方法依赖于两个连续的催化不对称 Cr 介导的偶联，偶联伙伴的使用有意使分子大小和复杂性不平衡。第二种方法依赖于确定亲核试剂的成功，这使我们能够以 1:1 的偶联伙伴摩尔比令人满意地实现偶联。C23-O 键是通过氧鎓离子的还原环化或氧-迈克尔环化立体有择地构建的。两种合成都具有较高的整体效率：E7389 C14-C35 和软海绵素 C14-C38 构建块已由相应的 C27-C35 和 C27-C38 醛合成，分别以高总产率和优异的立体选择性。由于操作简单，本文概述的合成似乎非常适合缩放。
• Jackson, Katrina L.; Henderson, James A.; Motoyoshi, Hajime, Angewandte Chemie - International Edition, 2009, vol. 48, p. 2346 - 2350
  作者：Jackson, Katrina L.、Henderson, James A.、Motoyoshi, Hajime、Phillips, Andrew J.

  DOI：——

  日期：——
• New Synthetic Route to the C.14−C.38 Segment of Halichondrins
  作者：Dean P. Stamos、Sean S. Chen、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/jo971713b

  日期：1997.10.1