4-(2-fluorophenyl)methylene-2-methaneyl-5(4H)-oxazolone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4-(2-fluorophenyl)methylene-2-methaneyl-5(4H)-oxazolone
• 英文别名: (4Z)-4-[(2-fluorophenyl)methylene]-2-methyl-oxazol-5-one；(4Z)-4-[(2-fluorophenyl)methylidene]-2-methyl-1,3-oxazol-5-one
• 化学式: C₁₁H₈FNO₂
• 分子量: 205.188
• InChiKey: JIDVSXGXSILSBZ-POHAHGRESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2-fluorophenyl)methylene-2-methaneyl-5(4H)-oxazolone 在 ((Rp,Rp,Sa)-2,2'-bis (tert-butyl)(methyl)phosphinobiphenyl)(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) hexafluoroantimonate 、 氢气 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、300.01 kPa 条件下， 反应 2.0h， 生成 methyl (S)-2-acetamido-3-(2-fluorophenyl)propanoate 、 methyl (R)-2-acetamido-3-(2-fluorophenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  Atropos仅手性2,2'取代基的手性联苯双膦配体及其在Rh催化不对称加氢中的应用

  摘要：

  使用大体积的手性叔丁基甲基膦基嵌段，合理地设计并轻松合成了仅带有2,2'取代基的atropos手性联苯双膦配体。计算结果表明两种非对映异构体之间的自由能（7.8 kcal / mol）和从一种非对映异构体到另一种非对映异构体（27.7 kcal / mol和反向的19.9 kcal / mol）可获得的旋转能垒之间存在很大差异。该配体避免了制备轴向手性配体通常所需的费时的光学拆分，并且在Rh催化的不对称氢化反应中具有高反应活性和对映选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701281
• 作为产物：
  描述：

  2-氟苯甲醛 、 N-乙酰甘氨酸 在 sodium acetate 、 乙酸酐 作用下， 生成 4-(2-fluorophenyl)methylene-2-methaneyl-5(4H)-oxazolone
  参考文献：
  名称：

  Atropos仅手性2,2'取代基的手性联苯双膦配体及其在Rh催化不对称加氢中的应用

  摘要：

  使用大体积的手性叔丁基甲基膦基嵌段，合理地设计并轻松合成了仅带有2,2'取代基的atropos手性联苯双膦配体。计算结果表明两种非对映异构体之间的自由能（7.8 kcal / mol）和从一种非对映异构体到另一种非对映异构体（27.7 kcal / mol和反向的19.9 kcal / mol）可获得的旋转能垒之间存在很大差异。该配体避免了制备轴向手性配体通常所需的费时的光学拆分，并且在Rh催化的不对称氢化反应中具有高反应活性和对映选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701281

文献信息

• An<i>Atropos</i>Chiral Biphenyl Bisphosphine Ligand Bearing Only 2,2′-Substituents and Its Application in Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Jia Jia、Zheng Ling、Zhenfeng Zhang、Ken Tamura、Ilya D. Gridnev、Tsuneo Imamoto、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201701281

  日期：2018.2.15

  19.9 kcal/mol). This ligand avoids the time‐consuming optical resolution generally needed for the preparation of axially chiral ligands and shows high reactivity and enantioselectivity in Rh‐catalyzed asymmetric hydrogenations.

  使用大体积的手性叔丁基甲基膦基嵌段，合理地设计并轻松合成了仅带有2,2'取代基的atropos手性联苯双膦配体。计算结果表明两种非对映异构体之间的自由能（7.8 kcal / mol）和从一种非对映异构体到另一种非对映异构体（27.7 kcal / mol和反向的19.9 kcal / mol）可获得的旋转能垒之间存在很大差异。该配体避免了制备轴向手性配体通常所需的费时的光学拆分，并且在Rh催化的不对称氢化反应中具有高反应活性和对映选择性。