2-(3-hexyl-2-methyloxiran-2-yl)acetonitrile | 728944-58-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: 2-(3-hexyl-2-methyloxiran-2-yl)acetonitrile
• CAS: 728944-58-9
• 化学式: C₁₁H₁₉NO
• 分子量: 181.278
• InChiKey: HRTQEGXDPDRZGJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-hexyl-2-methyloxiran-2-yl)acetonitrile 在 bis(cyclopentadienyl)titanium (III) chloride 、 sodium dihydrogen phosphate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.83h， 以65%的产率得到2-甲基-1-壬烯-3-醇
  参考文献：
  名称：

  钛茂氯化物诱导环氧酮与环氧腈自由基反应的机理和动力学

  摘要：

  研究了由钛茂氯化物诱导的一系列环氧腈和环氧酮的反应。β，γ-epoxynitriles与钛（III）对应的decyanogenation的这样的基团反应（动力学ķ 2 5 ≈10 6个小号- 1，这表现在竞争实验与由1,4-环己二烯H-传递（1） ，4-CHD）或PhSH或共轭加成到丙烯腈中。5-外型环化到由钛（III）诱导的腈是自由基反应（ķ 2 5 ≈10 7个小号- 1），如在从PhSH或钛茂-水络合物进行H转移的竞争实验中看到的。通过5- exo环化到腈或酮上生成的亚胺基或烷氧基仅经过Ti（III）还原。该反应使任何其他方法不堪重负，例如串联环化成烯烃或β-分裂。当α-取代基为CN时，通过4- exo环化作用到腈上的亚氨基自由基经过Ti（III）和β-断裂反应以96：4的比例还原。来自4- exo的烷氧基当α-取代基为COOR时，酮羰基上的环化反应会以Ti（III）和β-断裂的比例

  DOI：

  10.1021/jo701497e
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-methyldec-3-enenitrile 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以70%的产率得到2-(3-hexyl-2-methyloxiran-2-yl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  钛茂氯化物诱导环氧酮与环氧腈自由基反应的机理和动力学

  摘要：

  研究了由钛茂氯化物诱导的一系列环氧腈和环氧酮的反应。β，γ-epoxynitriles与钛（III）对应的decyanogenation的这样的基团反应（动力学ķ 2 5 ≈10 6个小号- 1，这表现在竞争实验与由1,4-环己二烯H-传递（1） ，4-CHD）或PhSH或共轭加成到丙烯腈中。5-外型环化到由钛（III）诱导的腈是自由基反应（ķ 2 5 ≈10 7个小号- 1），如在从PhSH或钛茂-水络合物进行H转移的竞争实验中看到的。通过5- exo环化到腈或酮上生成的亚胺基或烷氧基仅经过Ti（III）还原。该反应使任何其他方法不堪重负，例如串联环化成烯烃或β-分裂。当α-取代基为CN时，通过4- exo环化作用到腈上的亚氨基自由基经过Ti（III）和β-断裂反应以96：4的比例还原。来自4- exo的烷氧基当α-取代基为COOR时，酮羰基上的环化反应会以Ti（III）和β-断裂的比例

  DOI：

  10.1021/jo701497e

文献信息

• Radical Titanocene Promoted Coupling of Epoxides and Vinyl Sulfones
  作者：Alfonso Fernández-Mateos、Soledad Encinas-Madrazo、Pablo Herrero-Teijón、Rosa Rubio González

  DOI：10.1002/ejoc.201403288

  日期：2015.1

  A radical coupling reaction of diverse vinyl sulfones and epoxides was mediated by Cp2TiCl (Cp = cyclopentadienyl) to provide a straightforward synthetic pathway to hydroxy sulfones. The reaction was successfully achieved by using either an excess or a catalytic amount of the TiIII reagent. The scope of the reaction was studied for several different functionalized and substituted epoxides and vinyl

  多种乙烯基砜和环氧化物的自由基偶联反应由 Cp2TiCl（Cp = 环戊二烯基）介导，以提供直接合成羟基砜的途径。通过使用过量或催化量的 TiIII 试剂成功地实现了反应。对几种不同的官能化和取代的环氧化物和乙烯基砜的反应范围进行了研究。
• Radical Cyclization of Epoxynitriles Mediated by Titanocene Chloride
  作者：A. Fernández-Mateos、L. Mateos Burón、R. Rabanedo Clemente、Ana I. Ramos Silvo、R. Rubio González

  DOI：10.1055/s-2004-822901

  日期：——

  The reductive radical cyclization of β-, γ-, δ- and e-epoxynitriles has been achieved using titanocene chloride. The reaction was regioselective and afforded cyclic β-hydroxyketones in good yield. The catalytic version of this radical cyclization is also reported.

  β-、γ-、δ-和e-环氧腈的还原自由基环化已使用二茂钛实现。该反应具有区域选择性，并以良好的收率得到环状β-羟基酮。还报道了这种自由基环化的催化形式。
• On the Mechanism and Kinetics of Radical Reactions of Epoxyketones and Epoxynitriles Induced by Titanocene Chloride
  作者：A. Fernández-Mateos、P. Herrero Teijón、L. Mateos Burón、R. Rabanedo Clemente、R. Rubio González

  DOI：10.1021/jo701497e

  日期：2007.12.1

  γ-epoxynitriles with Ti(III) corresponds to a radical reaction (k25 ≈ 106 s-1), as demonstrated by competition experiments with H-transfer from 1,4-cyclohexadiene (1,4-CHD) or PhSH or conjugate addition to acrylonitrile. The 5-exo cyclization onto nitrile induced by Ti(III) is a radical reaction (k25 ≈ 107 s-1) as seen in competition experiments with H-transfer from PhSH or the titanocene−water complex. The iminyl

  研究了由钛茂氯化物诱导的一系列环氧腈和环氧酮的反应。β，γ-epoxynitriles与钛（III）对应的decyanogenation的这样的基团反应（动力学ķ 2 5 ≈10 6个小号- 1，这表现在竞争实验与由1,4-环己二烯H-传递（1） ，4-CHD）或PhSH或共轭加成到丙烯腈中。5-外型环化到由钛（III）诱导的腈是自由基反应（ķ 2 5 ≈10 7个小号- 1），如在从PhSH或钛茂-水络合物进行H转移的竞争实验中看到的。通过5- exo环化到腈或酮上生成的亚胺基或烷氧基仅经过Ti（III）还原。该反应使任何其他方法不堪重负，例如串联环化成烯烃或β-分裂。当α-取代基为CN时，通过4- exo环化作用到腈上的亚氨基自由基经过Ti（III）和β-断裂反应以96：4的比例还原。来自4- exo的烷氧基当α-取代基为COOR时，酮羰基上的环化反应会以Ti（III）和β-断裂的比例