tert-butyl 5-bromo-4-trifluromethanesulfonyloxy-3,6-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylate | 919491-05-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 5-bromo-4-trifluromethanesulfonyloxy-3,6-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylate
• 英文别名: 1,1-Dimethylethyl 3-bromo-5,6-dihydro-4-[[(trifluoromethyl)sulfonyl]oxy]-1(2H)-pyridinecarboxylate；tert-butyl 5-bromo-4-(trifluoromethylsulfonyloxy)-3,6-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylate
• CAS: 919491-05-7
• 化学式: C₁₁H₁₅BrF₃NO₅S
• 分子量: 410.209
• InChiKey: QBBHEUHCLFHTCV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  81.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 5-bromo-4-trifluromethanesulfonyloxy-3,6-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 trans-di(μ-acetato)bis[o-(di-o-tolylphosphino)benzyl]dipalladium(II) copper(l) iodide 、 三乙胺 、 lithium chloride 、 1,4-bis(diphenylphosphinyl)butane 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (E)-(1''S,3a''R,7a''S)-tert-butyl 5'-(2-tert-butoxycarbonylethenyl)-4'-(1''-tert-butoxy-7a''-methyl-2'',3'',3a'',6'',7'',7a''-hexahydro-1''H-inden-5''-yl)-3',6'-dihydro-2'H-pyridine-1'-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  有效获得新型对映体纯的甾体δ氨基酸。

  摘要：

  杂环溴代烯醇三氟甲磺酸酯2 ac与双环烯基stannanes cis-3和trans-3上的Stille和Heck偶联的高度化学选择性序列提供了中间体溴代丁二烯4 ac，产率为73-94％。使用Palladacycle 8和另外的双齿配体（例如1,4-双（二苯基膦基）丁烷）的改进型Heck偶联方案可以显着降低催化剂的载量，同时仍以良好的收率获得杂环1,3,5-己三烯5 ac（ 71-94％）。在优化的微波加热方案下，溶液中不对称取代的1,3,5-己三烯5 ac经历了6pi电环化反应，生成甾体四环顺式7ac和反式7b（59-69％）。四环顺式-7 ac是随后的1，5-氢转移到热力学上更稳定的产物，更高度取代的二烯单元。叔丁基的去除提供了新的甾族δ-氨基酸9a和δ-氨基酸衍生物9b，c，产率高（76-86％）。

  DOI：

  10.1002/chem.200601076
• 作为产物：
  描述：

  4-(三甲基硅基氧基)-5,6-二氢吡啶-1(2H)-甲酸叔丁酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium acetate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 tert-butyl 5-bromo-4-trifluromethanesulfonyloxy-3,6-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  有效获得新型对映体纯的甾体δ氨基酸。

  摘要：

  杂环溴代烯醇三氟甲磺酸酯2 ac与双环烯基stannanes cis-3和trans-3上的Stille和Heck偶联的高度化学选择性序列提供了中间体溴代丁二烯4 ac，产率为73-94％。使用Palladacycle 8和另外的双齿配体（例如1,4-双（二苯基膦基）丁烷）的改进型Heck偶联方案可以显着降低催化剂的载量，同时仍以良好的收率获得杂环1,3,5-己三烯5 ac（ 71-94％）。在优化的微波加热方案下，溶液中不对称取代的1,3,5-己三烯5 ac经历了6pi电环化反应，生成甾体四环顺式7ac和反式7b（59-69％）。四环顺式-7 ac是随后的1，5-氢转移到热力学上更稳定的产物，更高度取代的二烯单元。叔丁基的去除提供了新的甾族δ-氨基酸9a和δ-氨基酸衍生物9b，c，产率高（76-86％）。

  DOI：

  10.1002/chem.200601076

文献信息

• An Efficient Access to Novel Enantiomerically Pure Steroidal δ-Amino Acids
  作者：Hans Wolf Sünnemann、Anja Hofmeister、Jörg Magull、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/chem.200601076

  日期：2006.11.6

  %). Tetracycles cis-7 a-c are the products of a subsequent 1,5-hydrogen shift to the thermodynamically more stable, more highly substituted diene units. Removal of the tert-butyl groups provided the novel steroidal delta-amino acid 9 a and the delta-amino acid derivatives 9 b, c in good yields (76-86 %).

  杂环溴代烯醇三氟甲磺酸酯2 ac与双环烯基stannanes cis-3和trans-3上的Stille和Heck偶联的高度化学选择性序列提供了中间体溴代丁二烯4 ac，产率为73-94％。使用Palladacycle 8和另外的双齿配体（例如1,4-双（二苯基膦基）丁烷）的改进型Heck偶联方案可以显着降低催化剂的载量，同时仍以良好的收率获得杂环1,3,5-己三烯5 ac（ 71-94％）。在优化的微波加热方案下，溶液中不对称取代的1,3,5-己三烯5 ac经历了6pi电环化反应，生成甾体四环顺式7ac和反式7b（59-69％）。四环顺式-7 ac是随后的1，5-氢转移到热力学上更稳定的产物，更高度取代的二烯单元。叔丁基的去除提供了新的甾族δ-氨基酸9a和δ-氨基酸衍生物9b，c，产率高（76-86％）。