N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯 | 52123-54-3

• 物质功能分类: 化学农药原药 - 杀虫剂中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯
• 英文名称: N-Chloromethyl-N-phenylcarbamoyl chloride
• 英文别名: N-chloromethylphenylcarbamoyl chloride；N-Chlormethyl-N-phenylcarbamoylchlorid；N-(chloromethyl)-N-phenylcarbamoyl chloride
• CAS: 52123-54-3
• 化学式: C₈H₇Cl₂NO
• 分子量: 204.056
• InChiKey: NUJIXNWAWRCFKV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.385±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2903999090

制备方法与用途

化学性质

氯化物纯品为白色晶体，熔点在45～46℃之间，能够溶于苯、甲苯、氯仿、四氯化碳等有机溶剂，并且极易吸湿潮解。

用途

N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯简称氯化物，是杀虫剂噻嗪酮的中间体。

生产方法

氯化物的合成有光气路线和非光气路线两种方法。

光气路线

首先由N-甲基苯胺与光气反应生成N-甲基-N-苯基氨基甲酰氯，再在N-甲基上进一步进行氯化，最终得到所需的氯化物。具体步骤如下：将四氯化碳泵入光化反应釜中，并将N-甲基苯胺和四氯化碳抽入N-甲基苯胺滴加槽备用。加热至40℃后，连续通入光气并滴加N-甲基苯胺与四氯化碳的混合液，滴加速度控制在不产生沉淀为限。滴加完成后停止通光气，并冷却至室温，通过氮气赶尽过量光气，得到N-甲基-N-苯基氨基甲酰氯的四氯化碳溶液。将此溶液加入氯化反应釜中，在20℃下用紫外灯光照射0.5小时后通入氯气，随着反应放热，温度逐步上升，反应持续约2～4小时。当反应液开始降温时，将其冷却至20℃，继续在光照下通入氯气，氯化深度通过气相色谱监控确定。反应结束后，使用氮气赶出氯化氢和过量的氯气，并进行减压脱溶处理。回收四氯化碳后即可得到成品氯化物。

非光气路线

N-甲基苯胺先与甲酸反应生成N-甲基甲酰苯胺，然后在过氧化苯甲酰存在下对甲基和醛基同时进行氯化，从而得到所需的氯化物。具体步骤如下：将一定量的N-甲基苯胺和甲酸加入反应器中，并加热使反应液处于微沸状态并保持有馏出液蒸出。约4.5小时后，反应液温度逐渐升至170℃且无馏出液蒸出时停止反应，然后冷却并减压蒸馏以得到N-甲基甲酰苯胺。再将N-甲基甲酰苯胺、四氯化碳和过氯化苯甲酰投入氯化反应器中，预通入氯气，并将温度升至80℃，保持通氯气速度为0.17g/min，通过气相色谱跟踪分析并判断反应终点。停止通氯气后改用氮气赶尽HCl，回收四氯化碳后减压蒸馏并重结晶即得到所需氯化物。

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  N-甲基-N-苯基氨基甲酰氯	N-phenyl-N-methylcarbamoyl chloride	4285-42-1	C8H8ClNO	169.611
  N-甲基甲酰苯胺	N-Methylformanilide	93-61-8	C8H9NO	135.166

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯 生成 2-t-Butylimino-3-ethyl-5-phenyl-tetrahydro-1,3,5-thiadiazin-4-one
  参考文献：
  名称：

  IKEHDA, KEHNITI;SUGANO, XIDEHO;YASUI, MITIXIRO;XARADA, TATSUO

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基甲酰苯胺 在 磺酰氯 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯
  参考文献：
  名称：

  生成针对噻嗪酮的单克隆抗体并开发用于茶叶样品中残留检测的免疫测定

  摘要：

  描述了用于制备噻嗪酮单克隆抗体 （mAb） 的半抗原和抗原的合成。描述了单克隆抗体 （mAb-19F2） 对半抗原和噻嗪嗪酮的识别机制。评价 mAb-19F2 免疫分析技术的有效性，通过建立间接竞争性酶联免疫吸附测定 （ic-ELISA） 和胶体金免疫层析测定 （GICA），实现茶样品中噻嗪酮的有效检测。mAb-19F2 亚型为 IgG1，IC 50 为 1.8 ng/mL，线性范围 （IC20–IC80） 为 0.6–5.4 μg/L，与其他 29 种农药（新烟碱类化合物和昆虫生长调节剂）的交叉反应率小于 0.18%。该研究确定了 mAb-19F2 位点半抗原和 TYR-61 之间的π-π 堆积相互作用，以及与 TRP-105 和 ARG-103 的烷基/磷酸盐相互作用。ic-ELISA 在绿茶中的 IC50 为 12.9 ng/mL，在红茶中为 5.65 ng/mL，回收率为 92.4%–101

  DOI：

  10.1021/acs.jafc.3c03263

文献信息

• 噻嗪酮的制备方法
  申请人：江苏常隆农化有限公司

  公开号：CN103880778B

  公开（公告）日：2016-08-03

  本发明涉及一种噻嗪酮的制备方法，包括光化，氯化，合成，蒸馏结晶的步骤；其中光化步骤采用二噁烷或氯仿，氯化步骤中采用二噁烷或N?氯甲基?N?苯基氨基甲酰氯为溶剂；合成步骤中采用有机胺参与缩合，本发明采用二噁烷、氯仿或N?氯甲基?N?苯基氨基甲酰氯为溶剂反应过程中对原料溶解性能好，对HCL溶解度小，有利于反应的进行，生产的产率高达82％以上；采用有机胺取代碳酸氢氨作为合成反应的碱，可回收减少了废水中氨氮的排放。
• Tetrahydro-1,3,5-thiadiazin-4-one derivative
  申请人：Nihon Nohyaku Co., Ltd.

  公开号：US04159328A1

  公开（公告）日：1979-06-26

  A tetrahydro-1,3,5-thiadiazin-4-one represented by the general formula, ##STR1## wherein R.sup.1, R.sup.2 and R.sup.3, which may be the same or different, represent each an alkyl group, allyl group, cycloalkyl group, alkoxyalkyl group, benzyl group, phenyl group or substituted phenyl group having as substituents alkyl groups, nitro group, halogen atoms, alkoxy groups, or trifluoromethyl group and R.sup.2 and R.sup.3 may also represent hydrogen atoms, is a new compound and useful for controlling insects and mites.

  由通用公式表示的1,3,5-噻二嗪-4-酮，其中R1、R2和R3相同或不同，每个代表一个烷基、烯丙基、环烷基、烷氧基烷基、苄基、苯基或取代的苯基，取代基可以是烷基、硝基、卤素原子、烷氧基或三氟甲基，R2和R3还可以代表氢原子，这是一个新化合物，用于控制昆虫和螨虫。
• 一种连续化合成噻嗪酮的方法
  申请人：山东华阳农药化工集团有限公司

  公开号：CN112094250A

  公开（公告）日：2020-12-18

  本发明公开了一种连续化合成噻嗪酮的方法，属于化工合成技术领域。本发明的连续化合成噻嗪酮的方法包括以下步骤：S1、N‑甲基苯胺在溶剂中与光气连续化酰化，连续化脱酸，得到酰氯溶液；S2、酰氯溶液与氯气在引发剂作用下连续化氯化，连续化脱酸，得到氯化物溶液；S3、在氯化物溶液中加入丁丙硫脲、催化剂与缚酸剂连续化混合反应，结晶干燥制得噻嗪酮，含量≥99.0％，以N‑甲基苯胺计，总收率≥88％。该发明的连续化合成噻嗪酮的方法，解决国内因间歇生产所带来的弊端，具有连续反应、自动化程度高、设备体积小、操作安全性高，副反应产物少，转化率高，产品质量好，可有效提高生产效率，降低了生产成本，具有很好的推广应用价值。
• Thiadiazines, and insecticidal and acaricidal preparations
  申请人：Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.

  公开号：US05021412A1

  公开（公告）日：1991-06-04

  Novel tetrahydro-1,3,5-thiadiazin-4-ones of the following general formula (I) or their salts which are useful as an insecticidal and acaricidal agent. ##STR1## In the formula, each of R.sup.1 and R.sup.2 represents a halogen atom or a C.sub.1 -C.sub.4 alkyl group; R.sup.3 represents a halogen atom, a C.sub.1 -C.sub.4 alkyl group, a C.sub.3 -C.sub.6 cycloalkyl group, a C.sub.1 -C.sub.4 alkoxy group, an acetyl group, a phenoxy group, a halo-substituted phenoxy group, a benzyl group, a benzyloxy group, a phenylcarbonyl group, a C.sub.1 -C.sub.4 haloalkyloxy group, a C.sub.1 -C.sub.4 haloalkyloxymethyl group, a C.sub.2 -C.sub.4 haloalkenyloxy group, a C.sub.1 -C.sub.4 haloalkylthio group, a C.sub.1 -C.sub.4 haloalkylthiomethyl group, a C.sub.2 -C.sub.4 haloalkenylthio group, a C.sub.1 -C.sub.8 haloalkyl group, a C.sub.2 -C.sub.8 haloalkenyl group, a C.sub.1 -C.sub.8 alkyloxycarbonyl group, a substituted phenoxycarbonyl group, or a substituted pyridyloxy group; m represents 0, 1, 2 or 3; and n represents 0, 1, 2 or 3. These novel thiadiazines are produced by reacting a compound of general formula (II) ##STR2## wherein R.sup.1 and m are as defined above, with a compound of general formula (III) ##STR3## wherein R.sup.2, R.sup.3 and n are as defined above.

  以下是通用公式（I）的新型四氢-1,3,5-噻二唑-4-酮或其盐，可用作杀虫剂和杀螨剂。在该公式中，R.sup.1和R.sup.2中的每一个代表卤素原子或C.sub.1-C.sub.4烷基；R.sup.3代表卤素原子，C.sub.1-C.sub.4烷基，C.sub.3-C.sub.6环烷基，C.sub.1-C.sub.4烷氧基，乙酰基，苯氧基，卤素取代的苯氧基，苄基，苄氧基，苯甲酰基，C.sub.1-C.sub.4卤代烷氧基，C.sub.1-C.sub.4卤代烷氧甲基，C.sub.2-C.sub.4卤代烯基氧基，C.sub.1-C.sub.4卤代烷硫基，C.sub.1-C.sub.4卤代烷硫甲基，C.sub.2-C.sub.4卤代烯基硫基，C.sub.1-C.sub.8卤代烷基，C.sub.2-C.sub.8卤代烯基，C.sub.1-C.sub.8烷氧羰基，取代的苯氧羰基，或取代的吡啶氧基；m代表0, 1, 2或3；n代表0, 1, 2或3。这些新型噻二唑通过将通用公式（II）的化合物与通用公式（III）的化合物反应而制备而成。
• 一种噻嗪酮的制备方法
  申请人：江苏安邦电化有限公司

  公开号：CN108530388A

  公开（公告）日：2018-09-14

  本发明提供了一种噻嗪酮的制备方法，包括步骤1）：在酯化釜中加入硫氰酸钠和水至溶解；再加入叔丁醇和盐酸得到混酯，再经转位和催化反应得到异硫氰酸叔丁酯；步骤2）：将异硫氰酸叔丁酯加入氯苯中搅拌，滴加异丙胺，得到1‑异丙基‑3‑叔丁基硫脲溶液；步骤3）：N‑甲基苯胺加入氯苯中；顺次通光气和氯气，得到N‑氯甲基‑N‑苯基氨基甲酰氯的溶液；步骤4）：碳酸氢钠加入水中，再加入氯苯中；加入1‑异丙基‑3‑叔丁基硫脲溶液；滴加N‑氯甲基‑N‑苯基氨基甲酰氯的溶液，经过过滤、分层、高真空蒸去氯苯，再经结晶、离心、干燥得到噻嗪酮。本申请的噻嗪酮的制备过程中取代平均收率达到90%以上，成品噻嗪酮含量达98.0%以上，且制备过程中无氨氮废水产生。