摘要:
钴 (II) 与空缺多氧钨酸盐配体的四种配合物,α-(PW11O39Co(H2O)) 5- 、α-(SiW11O39Co(H2O)) 6- 、α1- 和 α2-(P2W17O61Co(H2O)) 8-作为替代惰性衍生化多钨酸盐的潜在前体,这些多钨酸盐在接近中性 pH 值的水溶液中是稳定的。用吡啶替换末端水配体很容易实现,结合和游离吡啶之间的交换速率由 24 到 48°C 温度下的 NMR 线宽确定。氧化成水钴 (III) 和吡啶钴 (III) 多钨酸盐的电位在 +0.64 V(对于 α1-P2W17O61Co(py)) 8- )和 +1.00 V(对于 α2-(P2W17O61Co(H2O)) 8- 之间。钴 (III) 配合物(α-(PW11O39Co(H2O)) 4- 除外,它会被溶剂缓慢还原)通过控制电位电解和过二硫酸钾氧化制备。确定水钴 (III) 配合物上吡啶取代的速率并遵循序列