diethyl 2-allyl-2-(isocyanomethyl)malonate | 1192570-67-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-allyl-2-(isocyanomethyl)malonate
• CAS: 1192570-67-4
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₅
• 分子量: 255.271
• InChiKey: WCYIFRCKEBPLTC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.01
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  82.03
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-allyl-2-(isocyanomethyl)malonate 、 4-乙炔基苯甲醚 在 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 O,O'-[(R)-3,3'-bis(trimethylsilyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl]-N,N-dimethylphosphoramidite 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 diethyl 5-(4-methoxyphenyl)-7-oxo-8,8a-dihydroindolizine-2,2(1H,3H,7H)-dicarboxylate 、 diethyl 5-(4-methoxyphenyl)-7-oxo-8,8a-dihydroindolizine-2,2(1H, 3H, 7H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  末端炔烃和烯基异氰酸酯的对映选择性铑催化 [2 + 2 + 2] 环加成：机理洞察导致统一模型，使产品选择性合理化

  摘要：

  这份手稿描述了末端炔烃和烯基异氰酸酯的不对称铑催化 [2 + 2 + 2] 环加成反应的发展和范围，导致形成吲哚里西啶和喹尼西啶支架。亚磷酰胺配体的使用证明对于避免竞争性末端炔二聚化至关重要。脂肪族和芳香族末端炔烃都能很好地参与，产物选择性与炔烃的空间和电子特性有关。亚磷酰胺配体的操纵导致对映选择性和产物选择性的调整，当从基于 Taddol 的亚磷酰胺转移到基于双酚的亚磷酰胺时，脂肪族炔烃可以看到产物选择性的完全转变。末端和 1,1-二取代烯烃的耐受性几乎相同。一系列竞争实验的检查与反应结果的分析相结合，为操作催化循环提供了相当多的启示。通过对氯化铑（鳕鱼）/亚磷酰胺配合物的一系列 X 射线结构的详细研究，我们制定了一个机械假设，使观察到的产品选择性合理化。

  DOI：

  10.1021/ja905065j