O,O'-[(R)-3,3'-bis(trimethylsilyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl]-N,N-dimethylphosphoramidite

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: O,O'-[(R)-3,3'-bis(trimethylsilyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl]-N,N-dimethylphosphoramidite
• 英文别名: O,O'-(R)-3,3'-bis(trimethylsilyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl-N,N-dimethylphosphoramidite；GUIPHOS；N,N-dimethyl-10,16-bis(trimethylsilyl)-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-amine
• 化学式: C₂₈H₃₄NO₂PSi₂
• 分子量: 503.728
• InChiKey: UVBPOOZNZOYQNW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.88
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三(二甲胺基)膦 、 (R)-3,3'-bis(trimethylsilyl)-[1,1']-binaphthyl-2,2'-diol 以 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 以70%的产率得到O,O'-[(R)-3,3'-bis(trimethylsilyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl]-N,N-dimethylphosphoramidite
  参考文献：
  名称：

  Indolizidine 生物碱 (-)-209D 的全合成：在不对称铑催化的 [2+2+2] 环加成反应中克服底物偏差

  摘要：

  对！你让我问好：在铑上使用手性联苯基亚磷酰胺配体提供了末端烷基炔烃和烯基异氰酸酯之间有效的 [2+2+2] 环加成（参见方案）。环加成通过 CO 迁移途径进行，并促进吲哚里西啶 (-)-209D 的快速四步不对称合成。

  DOI：

  10.1002/anie.200805455
• 作为试剂：
  描述：

  1-氯-4-[2-(4-氯苯基)乙炔基]苯 、 5-isocyanatopent-1-ene 在 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 O,O'-[(R)-3,3'-bis(trimethylsilyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl]-N,N-dimethylphosphoramidite 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 5,6-bis(4-chlorophenyl)-2,3,8,8a-tetrahydroindolizin-7(1H)-one 、 5,6-bis(4-chlorophenyl)-2,3,8,8a-tetrahydroindolizin-7(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  Excess Substrate is a Spectator Ligand in a Rhodium-Catalyzed Asymmetric [2 + 2 + 2] Cycloaddition of Alkenyl Isocyanates with Tolanes

  摘要：

  Excess substrate has been identified as an unintended spectator ligand affecting enantioselectivity in the [2 + 2 + 2] cycloaddition of alkenyl isocyanates with tolanes. Replacement of excess substrate with an exogenous additive affords products with consistent and higher ee's. The increase in enantioselectivity is the result of a change in composition of a proposed rhodium(III) intermediate on the catalytic cycle. The net result is a rational probe of a short-lived rhodium(III) intermediate and gives insight that may have applications in many rhodium-catalyzed reactions.

  DOI：

  10.1021/ol9020805

文献信息

• Total Synthesis of Indolizidine Alkaloid (−)-209D: Overriding Substrate Bias in the Asymmetric Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition
  作者：Robert T. Yu、Ernest E. Lee、Guillaume Malik、Tomislav Rovis

  DOI：10.1002/anie.200805455

  日期：2009.3.16

  an efficient [2+2+2] cycloaddition between terminal alkyl alkynes and alkenyl isocyanates (see scheme). The cycloaddition proceeds through a CO migration pathway, and facilitates a rapid four‐step asymmetric synthesis of indolizidine (−)‐209D.

  对！你让我问好：在铑上使用手性联苯基亚磷酰胺配体提供了末端烷基炔烃和烯基异氰酸酯之间有效的 [2+2+2] 环加成（参见方案）。环加成通过 CO 迁移途径进行，并促进吲哚里西啶 (-)-209D 的快速四步不对称合成。