(1S,2S,4R,9R)-2,9-dihydroxy-4-(4-hydroxybutyl)-4,8,11,11-tetramethylbicyclo[5.3.1]undec-7-en-3-one | 685077-59-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (1S,2S,4R,9R)-2,9-dihydroxy-4-(4-hydroxybutyl)-4,8,11,11-tetramethylbicyclo[5.3.1]undec-7-en-3-one
• CAS: 685077-59-2
• 化学式: C₁₉H₃₂O₄
• 分子量: 324.461
• InChiKey: SIEJTYGWBKCNCZ-OAFZBRQQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  77.76
• 氢给体数：
  3.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,4R,9R)-2,9-dihydroxy-4-(4-hydroxybutyl)-4,8,11,11-tetramethylbicyclo[5.3.1]undec-7-en-3-one 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以36%的产率得到(4R,7S)-4-{4,10,11,11-tetramethyl-5,6,9-trioxobicyclo[5.3.1]undec-1(10)-en-4-yl}butyraldehyde
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷二萜合成研究。第 2 部分：迈向紫杉碱——AB 环亚结构的对映体特异性构建，包含季碳中心和环化 C 环的尝试

  摘要：

  在努力开发生物活性天然产物紫杉碱 1 的有效全合成过程中，酶促衍生的单手性 cis-1,2-二氢儿茶酚 7 经过几个步骤（包括 Diels-Alder 环加成反应）转化为双环[2.2.2]octan-2-one 18. 最后一个化合物与有机铈试剂22反应得到1,5-二烯23，其进行阴离子oxy-Cope重排反应，得到产物C-甲基化烯醇化物 25，双环 [5.3.1] 十一烯酮 27 体现了目标 1 的 AB 环系统。开发了两种用于此类产物的烯丙基氧化的方法，并且几次尝试进行环化反应以建立紫杉烷 C 环均未成功描述。

  DOI：

  10.1071/ch03161
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S,4R,9R)-4-[4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)butyl]-2,9-dihydroxy-4,8,11,11-tetramethylbicyclo[5.3.1]undec-7-en-3-one 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以95%的产率得到(1S,2S,4R,9R)-2,9-dihydroxy-4-(4-hydroxybutyl)-4,8,11,11-tetramethylbicyclo[5.3.1]undec-7-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷二萜合成研究。第 2 部分：迈向紫杉碱——AB 环亚结构的对映体特异性构建，包含季碳中心和环化 C 环的尝试

  摘要：

  在努力开发生物活性天然产物紫杉碱 1 的有效全合成过程中，酶促衍生的单手性 cis-1,2-二氢儿茶酚 7 经过几个步骤（包括 Diels-Alder 环加成反应）转化为双环[2.2.2]octan-2-one 18. 最后一个化合物与有机铈试剂22反应得到1,5-二烯23，其进行阴离子oxy-Cope重排反应，得到产物C-甲基化烯醇化物 25，双环 [5.3.1] 十一烯酮 27 体现了目标 1 的 AB 环系统。开发了两种用于此类产物的烯丙基氧化的方法，并且几次尝试进行环化反应以建立紫杉烷 C 环均未成功描述。

  DOI：

  10.1071/ch03161

文献信息

• Taxane Diterpene Synthesis Studies. Part 2: Towards Taxinine—Enantiospecific Construction of an AB-ring Substructure Incorporating both Quaternary Carbon Centres and Attempts to Annulate the C-ring
  作者：Martin G. Banwell、Malcolm D. McLeod、Andrew G. Riches

  DOI：10.1071/ch03161

  日期：——

  In connection with efforts to develop an efficient total synthesis of the biologically active natural product taxinine 1, the enzymatically-derived and monochiral cis-1,2-dihydrocatechol 7 was converted, over several steps including a Diels–Alder cycloaddition reaction, into the bicyclo[2.2.2]octan-2-one 18. Reaction of the last compound with the organocerium reagent 22 afforded the 1,5-diene 23 which

  在努力开发生物活性天然产物紫杉碱 1 的有效全合成过程中，酶促衍生的单手性 cis-1,2-二氢儿茶酚 7 经过几个步骤（包括 Diels-Alder 环加成反应）转化为双环[2.2.2]octan-2-one 18. 最后一个化合物与有机铈试剂22反应得到1,5-二烯23，其进行阴离子oxy-Cope重排反应，得到产物C-甲基化烯醇化物 25，双环 [5.3.1] 十一烯酮 27 体现了目标 1 的 AB 环系统。开发了两种用于此类产物的烯丙基氧化的方法，并且几次尝试进行环化反应以建立紫杉烷 C 环均未成功描述。