| 1152437-76-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• CAS: 1152437-76-7
• 化学式: C₁₆H₂₂O₄
• 分子量: 278.348
• InChiKey: OIFABEVVDDGIMH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  347.1±32.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.79
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (4-methylpenta-2,3-dien-1-yl)[(2E)-penta-2,4-dien-1-yl]propanedioate 在 silver hexafluoroantimonate 、 氯[三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸]金 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 dimethyl 7-(propan-2-ylidene)-3,3a,7,7a-tetrahydro-1H-indene-2,2(6H)-dicarboxylate 、
  参考文献：
  名称：

  金催化的 [4C+2C] 连二烯的环加成反应，包括具有新型亚磷酰胺基催化剂的对映选择性版本：[4C+3C] 和 [4C+2C] 通路之间分歧的机制方面

  摘要：

  具有电子受体配体（例如亚磷酸酯和亚磷酰胺）的金 (I) 配合物催化丙二烯的 [4C+2C] 分子内环加成反应。该反应具有化学选择性和立体选择性，并以良好的产率提供反式稠合双环环加合物。此外，使用新型手性亚磷酰胺基金催化剂可以以优异的对映选择性进行反应。实验和理论数据驳回了涉及中间体 II 的阳离子机制，并表明 [4C+2C] 环加合物的形成可能源于环庚烯基金卡宾中间体 (IV) 中的 1,2-烷基迁移（环收缩），本身由丙二烯的 [4C+3C] 协同环加成产生。所以，

  DOI：

  10.1021/ja905415r

文献信息

• Uncovering Subtle Ligand Effects of Phosphines Using Gold(I) Catalysis
  作者：Alec H. Christian、Zachary L. Niemeyer、Matthew S. Sigman、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/acscatal.7b00757

  日期：2017.6.2

  organic transformations. We demonstrate that observed product ratios in [4 + 3]/[4 + 2] cycloisomerization processes are influenced by both steric and electronic properties of the phosphine, which can be represented by the Au–Cl distance. In contrast, the observed selectivity of a similar [2 + 3]/[2 + 2] cycloisomerization is governed by L/B1, a steric parameter. Using this correlation, we were able

  在这里，我们报告了简单的线性回归与金（I）催化的整合，以询问磷化氢结构对金属催化的有机转化的影响。我们证明，在[4 + 3] / [4 + 2]环异构化过程中观察到的产物比率受膦的空间和电子性质的影响，这可以用Au-Cl距离表示。相反，观察到的相似的[2 + 3] / [2 + 2]环异构化的选择性受空间参数L / B1支配。使用这种相关性，我们能够准确地预测以前未经测试的布赫瓦尔德型配体的选择性，以提高相同转化的选择性。该配体在将先前报道的金催化的1，6-烯炔的环异构化/芳基化的选择性提高〜1 kcal / mol方面具有进一步的实用性。