(2E,5R)-2-(2'-hydroxyethyl)-6-(p-methoxybenzyloxy)-5-(tri-isopropylsilanyloxy)-hex-2-enoic acid | 1164115-07-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2E,5R)-2-(2'-hydroxyethyl)-6-(p-methoxybenzyloxy)-5-(tri-isopropylsilanyloxy)-hex-2-enoic acid
• CAS: 1164115-07-4
• 化学式: C₂₅H₄₂O₆Si
• 分子量: 466.69
• InChiKey: KLZVTSRZOJLHMP-OINADKTASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.56
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  15.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  85.22
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,5R)-2-(2'-hydroxyethyl)-6-(p-methoxybenzyloxy)-5-(tri-isopropylsilanyloxy)-hex-2-enoic acid 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  磷酸霉素A的全合成

  摘要：

  在受保护的磷酸盐存在下，使用CuTC介导的链烯基碘C1-C13片段与C14-C21链烯基锡烷的偶联，可以实现PP2A抑制剂磷细菌霉素A的聚合全合成。C1-C13片段组装的关键特征是不对称二羟基化，埃文斯-奥尔多反应和均衡的保护基策略。环己烯酮的不对称1,4-加成是制备C14-C21片段的关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ol900757k
• 作为产物：
  描述：

  (R,E)-3-(4-(4-methoxybenzyloxy)-3-(triisopropylsilyloxy)butylidene)dihydrofuran-2(3H)-one 在 lithium hydroxide monohydrate 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以99%的产率得到(2E,5R)-2-(2'-hydroxyethyl)-6-(p-methoxybenzyloxy)-5-(tri-isopropylsilanyloxy)-hex-2-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  磷酸霉素A的全合成

  摘要：

  在受保护的磷酸盐存在下，使用CuTC介导的链烯基碘C1-C13片段与C14-C21链烯基锡烷的偶联，可以实现PP2A抑制剂磷细菌霉素A的聚合全合成。C1-C13片段组装的关键特征是不对称二羟基化，埃文斯-奥尔多反应和均衡的保护基策略。环己烯酮的不对称1,4-加成是制备C14-C21片段的关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ol900757k

文献信息

• Good Timing in Total Synthesis: The Case of Phoslactomycin A
  作者：Björn Gebhardt、Christian M. König、Cornelia Schleth、Mario Dauber、Ulrich Koert

  DOI：10.1002/chem.201000104

  日期：2010.5.25

  functional group introduction and manipulation (good timing) was demonstrated in the course of a total synthesis of phoslactomycin A. The synthetic strategy comprised a CuI–thiophene carboxylate (CuTC, Liebeskind’s reagent)‐mediated coupling to introduce the Z,Z‐diene at the final stage of the synthesis in the presence of a protected phosphate. Key features for the assembly of the C1–C13 fragment were

  在完全合成磷脂酰菌素A的过程中，证明了正确引入官能团和进行操纵的重要性（适当的时机）。合成策略包括Cu I-噻吩羧酸盐（CuTC，Liebeskind试剂）介导的偶联引入在ž，ž-二烯在合成的最后阶段，在受保护的磷酸盐的存在下。C1-C13片段组装的关键特征是不对称的二羟基化，埃文斯-羟醛反应和先进的保护基团策略。通过环己烯酮的不对称1,2加成和随后的非对映选择性酮还原，可得到C14–C21片段。一项关键任务是C8–C9烯烃的二羟基化，C6–C7双键的引入以及C25-氮官能团的产生。第二个例子是在核心部分生成官能团的最佳顺序（第一磷酸化，第二碘代烯烃化，第三叠氮化物/氨基甲酸酯转化）。将这种方法的合成溶液与磷霉素领域中已经存在的贡献进行了比较。