(+)-(1R,2S,2'S,3R,5S)-6'-(benzyloxy)-5-(tert-butyldimethyl-silyloxy)-2'-chloro-4',5'-dimethoxy-2',3'-dihydrospiro[cyclopentane-1,1'-indene]-2,3-diol | 1155383-29-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (+)-(1R,2S,2'S,3R,5S)-6'-(benzyloxy)-5-(tert-butyldimethyl-silyloxy)-2'-chloro-4',5'-dimethoxy-2',3'-dihydrospiro[cyclopentane-1,1'-indene]-2,3-diol
• CAS: 1155383-29-1
• 化学式: C₂₈H₃₉ClO₆Si
• 分子量: 535.153
• InChiKey: REFVHTLPOMVPHZ-XUCXHKJASA-N

物化性质

• 沸点：
  612.0±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  36.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  77.38
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(1R,2S,2'S,3R,5S)-6'-(benzyloxy)-5-(tert-butyldimethyl-silyloxy)-2'-chloro-4',5'-dimethoxy-2',3'-dihydrospiro[cyclopentane-1,1'-indene]-2,3-diol 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以87%的产率得到(+)-(1R,2S,2'S,3R,5S)-6'-(benzyloxy)-3,5-bis(tert-butyldimethyl-silyloxy)-2'-chloro-4',5'-dimethoxy-2',3'-dihydrospiro[cyclopentane-1,1'-inden]-2-ol
  参考文献：
  名称：

  (-)-acutumine 的对映选择性全合成。

  摘要：

  介绍了四环生物碱 (-)-acutumine 的全合成。由于自由基环化中的区域选择性不正确，对螺环亚基的第一代方法不成功。然而，这项工作催生了第二代策略，其中螺环是通过自由基极性交叉反应形成的。该过程将分子内自由基共轭物加成与烯醇羟基化相结合，并产生两个具有优异非对映选择性的立体中心。用太阳灯照射促进反应，芳基自由基形成需要二锡试剂。这些事实表明底物可以起到敏化剂的作用，从而促进二锡试剂的均裂。然后通过将吡咯烷环环化到螺环上来安装目标的推进器基序。所使用的反应序列包括酚氧化、由 Nakamura 的手性烯丙基锌试剂介导的不对称酮烯丙基化、阴离子氧-Cope 重排、一锅臭氧分解-还原胺化和路易斯酸促进胺环化到 α， β-不饱和二甲基缩酮。对不对称酮烯丙基化的进一步研究证明了 Nakamura 试剂在不匹配情况下发挥良好作用的能力。氯化钛 路易斯酸促进胺环化到 α,β-不饱和二甲基缩酮上。对不对称酮烯丙基化的进一步研究证明了

  DOI：

  10.1021/jo902006q
• 作为产物：
  描述：

  (2S,2'S,3R,4'S)-4'-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-chloro-2'-hydroxy-6,7-dimethoxy-5-phenylmethoxyspiro[1,2-dihydroindene-3,3'-cyclopentane]-1'-one 在 L-Selectride 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (+)-(1R,2S,2'S,3R,5S)-6'-(benzyloxy)-5-(tert-butyldimethyl-silyloxy)-2'-chloro-4',5'-dimethoxy-2',3'-dihydrospiro[cyclopentane-1,1'-indene]-2,3-diol 、 (1R,2S,2'S,3S,5S)-6'-(benzyloxy)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2'-chloro-4',5'-dimethoxy-2',3'-dihydrospiro[cyclopentane-1,1'-indene]-2,3-diol
  参考文献：
  名称：

  (-)-acutumine 的对映选择性全合成。

  摘要：

  介绍了四环生物碱 (-)-acutumine 的全合成。由于自由基环化中的区域选择性不正确，对螺环亚基的第一代方法不成功。然而，这项工作催生了第二代策略，其中螺环是通过自由基极性交叉反应形成的。该过程将分子内自由基共轭物加成与烯醇羟基化相结合，并产生两个具有优异非对映选择性的立体中心。用太阳灯照射促进反应，芳基自由基形成需要二锡试剂。这些事实表明底物可以起到敏化剂的作用，从而促进二锡试剂的均裂。然后通过将吡咯烷环环化到螺环上来安装目标的推进器基序。所使用的反应序列包括酚氧化、由 Nakamura 的手性烯丙基锌试剂介导的不对称酮烯丙基化、阴离子氧-Cope 重排、一锅臭氧分解-还原胺化和路易斯酸促进胺环化到 α， β-不饱和二甲基缩酮。对不对称酮烯丙基化的进一步研究证明了 Nakamura 试剂在不匹配情况下发挥良好作用的能力。氯化钛 路易斯酸促进胺环化到 α,β-不饱和二甲基缩酮上。对不对称酮烯丙基化的进一步研究证明了

  DOI：

  10.1021/jo902006q

文献信息

• Li, Fang; Tartakoff, Samuel S.; Castle, Steven L., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 6674 - 6675
  作者：Li, Fang、Tartakoff, Samuel S.、Castle, Steven L.

  DOI：——

  日期：——