methyl 5β-methyl-10-abieta-1(10),6,8,11,13-pentaen-18-oate | 155588-45-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: methyl 5β-methyl-10-abieta-1(10),6,8,11,13-pentaen-18-oate
• 英文别名: methyl 5β-methyl-10-norabieta-1(10),6,8,11,13-pentaen-18-oate；(1R,10aS)-methyl 7-isopropyl-1,10a-dimethyl-1,2,3,10a-tetrahydrophenanthrene-1-carboxylate
• CAS: 155588-45-7
• 化学式: C₂₁H₂₆O₂
• 分子量: 310.436
• InChiKey: BYLCJIXRUCMVKC-SFTDATJTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5β-methyl-10-abieta-1(10),6,8,11,13-pentaen-18-oate 在 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟化硼乙醚 、 一水合肼 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 7-isopropyl-1,1,10-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydroanthracene
  参考文献：
  名称：

  脱氢枞酸衍生物的骨架重排

  摘要：

  在氯化铈 (III) 七水合物存在下，7-oxo-5,8,11,13-abietatetraen-18-oate 甲酯用硼氢化钠还原得到相应的 7-羟基化合物，将其重排为 7-异丙基甲酯-1,10-二甲基-1,2,3,4-四氢蒽-1-羧酸酯 (14)，通过用三氟化硼醚合物处理，具有重排的线性松香烷骨架。14 用氢化铝锂还原得到 7-异丙基-1,10-二甲基-1,2,3,4-四氢蒽-1-甲醇 (15)。这进一步转化为7-异丙基-1,1,10-三甲基-1,2,3,4-四氢蒽。15 的甲磺酸酯也重排成 2-异丙基-5,9-二甲基-7,8-二氢-6H-环庚 [b] 萘，具有七元 A 环。

  DOI：

  10.1246/bcsj.68.2349
• 作为产物：
  描述：

  methyl Δ⁶-dehydroabietate 在 selenium(IV) oxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 3.0h， 以92%的产率得到methyl 5β-methyl-10-abieta-1(10),6,8,11,13-pentaen-18-oate
  参考文献：
  名称：

  生物启发的合成y素和相关重排的阿比特尼二萜：维生素D醌的合成

  摘要：

  描述了与pygmaeocins相关的重排的松果油双萜的生物启发性合成。在此过程中，关键步骤是C-20角甲基从1,2-迁移到Abettane骨架的C-5位置，这是在以下条件下用二恶烷中的SeO 2处理C6-C7不饱和脱氢松香烷衍生物时发生的回流（描述了这种重新排列的19个例子）。据报道，利用该反应，由松果苯酚酚铁氨酚开始的对映体特异性的py霉素C的合成和viridoquinone的首次合成。假定该反应的尝试机制和该代谢产物家族的可能的生物合成途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02395

文献信息

• Rearrangement of the Angular Methyl Group in Dehydroabietic Acid Derivatives.
  作者：Takashi MATSUMOTO、Yasutaka TANAKA、Hiromitsu TERAO、Yoshio TAKEDA、Makoto WADA

  DOI：10.1248/cpb.41.1960

  日期：——

  The rearrangement of the angular methyl group in dehydroabietic acid derivatives was examined. Treatment of 12-methoxy-5, 8, 11, 13-abietatetraene (25) with boron trifluoride etherate afforded 12-methoxy-5β-methyl-10-norabieta-1(10), 8, 11, 13-tetraene (26). On the other hand, 12-methoxy-7-oxo-5, 8, 11, 13-abietatetraene (27) provided three naphthalene derivatives, 28, 29 and 30, on treatment with sulfuric acid in acetic anhydride. Methyl 7-oxo-5, 8, 11, 13-abietatetraen-18-oate (5) was reduced with sodium borohydride in the presence of cerium(III) chloride heptahydrate and the resulting alcohol (32) was further treated with p-toluensulfonic acid monohydrate to give methyl 5β-methyl-10-norabieta-1(10), 6, 8, 11, 13-pentaen-18-oate (33). On the other hand, under similar conditions, 7-oxo-5, 8, 11, 13-abietatetraene (11) and its 12-methoxy derivative (27) were transformed into the naphthalene derivatives, 35 and 37, respectively, via the corresponding alcohols, 34 and 36.

  研究了脱氢松香酸衍生物中角甲基的重排。用三氟化硼醚化物处理 12-甲氧基-5，8，11，13-阿松香四烯（25），可得到 12-甲氧基-5β-甲基-10-去甲松香-1(10)，8，11，13-四烯（26）。另一方面，12-甲氧基-7-氧代-5、8、11、13-阿比埃塔四烯（27）在乙酸酐中用硫酸处理后，可得到三种萘衍生物 28、29 和 30。在七水合氯化铈（III）存在下，用硼氢化钠还原 7-氧代-5，8，11，13-联四烯-18-酸甲酯（5），得到的醇（32）进一步用对甲苯磺酸一水合物处理，得到 5β-甲基-10-去甲联四烯-1(10)，6，8，11，13-戊烯-18-酸甲酯（33）。另一方面，在类似条件下，7-氧代-5，8，11，13-阿比特四烯（11）及其 12-甲氧基衍生物（27）通过相应的醇 34 和 36 分别转化为萘衍生物 35 和 37。