1a,2,2a,6a,7,7a-hexahydro-2,7-ethanonaphth[2,3-b]oxirene-3,6-dione | 1364825-85-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: 1a,2,2a,6a,7,7a-hexahydro-2,7-ethanonaphth[2,3-b]oxirene-3,6-dione
• CAS: 1364825-85-3
• 化学式: C₁₂H₁₂O₃
• 分子量: 204.225
• InChiKey: HVKSZAJQVSLBPD-OJQOUNFDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.73
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  46.67
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,2,7,8,9,10-hexahydrotricyclo[6.2.2.0^2,7]dodeca-3,9-diene-3,6-dione 在 叔丁基过氧化氢 、 四丁基溴化铵 、 palladium diacetate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 对苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 异丙醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1a,2,2a,6a,7,7a-hexahydro-2,7-ethanonaphth[2,3-b]oxirene-3,6-dione
  参考文献：
  名称：

  用于 1,3-环己二烯顺式选择性二苯甲酰氧基化的可持续 Pd(OAc)2/氢醌助催化剂体系

  摘要：

  1,3-环己二烯 (CHD) 的 1,4-二酰氧基化为天然产物和药物合成提供了有价值的立体化学支架。现有的顺式选择性二酰氧基化方案需要超化学计量的苯醌(BQ)或MnO 2 ，​​这限制了工艺的可持续性和大规模应用。在本报告中，描述了通过将催化 BQ 与叔丁基过氧化氢作为化学计量氧化剂配对来克服这些限制的反应开发和机理研究。溴化物的催化量使得非对映选择性从反式转变为顺式。 Pd:Br 比例为 1:2 的催化剂支持高顺式选择性，同时保持良好的速率和产物收率。进一步的研究使得能够用对苯二酚 (HQ) 替代 BQ 作为助催化剂来源，从而避免在大规模应用中处理挥发性和有毒的 BQ。

  DOI：

  10.1002/anie.202108499

文献信息

• Chemoselective epoxidation of electron rich and electron deficient olefins catalyzed by meso-tetraarylporphyrin iron(iii) chlorides in imidazolium ionic liquids
  作者：Pradeep Pratap Singh、Ambika、S. M. S. Chauhan

  DOI：10.1039/c1nj20739c

  日期：——

  H2O2 gave epoxides at both electron rich and deficient olefin (2a–b, 3a–b), while with iodosyl benzene (PhIO) gave the epoxides only at electron rich olefin (3a–b) in imidazolium ionic liquids (ILs). Further reaction of 2a–b with sodium hydroxide in methanol gave 4a–b by base catalysed rearrangement of enedione epoxides. Similar reaction of 4a–b with H2O2 or PhIO gave the major epoxides of electron

  由5,10,15,20-四芳基卟啉铁（III）氯化物催化同时含有富电子和贫电子烯烃（1a–b）的底物的氧合[TAPFe（III）Cl] 和 H 2 O 2在富电子和贫电子的烯烃（2a–b，3a–b）处均产生环氧化物，而碘苯 （菲奥）仅在富电子的烯烃（3a–b）中给出了环氧化物咪唑鎓离子液体（ILs）。的进一步反应图2a-b与氢氧化钠 在 甲醇通过碱催化烯二酮环氧化物重排得到4a–b。的类似反应4a-b中与H 2 O 2 或者 菲奥给出了缺电子烯烃和富电子烯烃的主要环氧化物。铁过氧阴离子（TAP-Fe III–面向对象−）是缺电子烯烃环氧化的有效中间体，而高价草酰卟啉π-阳离子自由基（TAP-铁IV ö +）参与的富电子的烯烃环氧化。IL通过阳离子和阴离子的相互作用提供了特殊的微环境，其中活性中间体的产生是由TAPFe（III）Cl/[Bmim] [PF 6 ] 和 单氧 捐助者可以大大加快。