3-butyroxy-6-methyl-5-hepten-2-one | 687638-84-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 3-butyroxy-6-methyl-5-hepten-2-one
• 英文别名: 3-butyryloxy-6-methyl-5-hepten-2-one；(6-Methyl-2-oxohept-5-en-3-yl) butanoate
• CAS: 687638-84-2
• 化学式: C₁₂H₂₀O₃
• 分子量: 212.289
• InChiKey: CMMXYODSCLGPMD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-butyroxy-6-methyl-5-hepten-2-one 在 Candida antarctica B lipase 作用下， 以 phosphate buffer 为溶剂， 生成 (S)-3-hydroxy-6-methyl-5-hepten-2-one 、 (R)-3-butyroxy-6-methyl-5-hepten-2-one
  参考文献：
  名称：

  获得受保护的丙烯酰基及其用脂肪酶进行酶解的新途径

  摘要：

  一系列 16 种不同的 3-酰氧基甲基酮，酰基乙酸酯和丁酸酯 (±)-5，通过一种直接的新方法通过 2-酰氧基乙酰乙酸叔丁酯 3 的烷基化合成，然后是化学选择性脱烷氧基羰基化叔丁氧羰基在其他酯基团的存在下。(±)-5 的后续水解可以用碱实现，得到外消旋 acyloins 6，或用脂肪酶催化，得到相应的非外消旋 acyloins (S)-6。剩余的(R)-丙烯酰基酯5可以外消旋并重新进行该程序，或化学水解。使用六种测试酶中的两种酶进行动力学拆分，CAL-B 和 BCL (PS) 脂肪酶，选择性地进行 [对映异构体比 (E) 值介于 50 和 > 200 之间]，并且大多数 acyloins (S)-6 以非常高对映体过量（高达 > 99% ee)。© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，德国魏因海姆 69451，2004 年。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300338
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 2-acetyl-2-butyryloxy-5-methylhex-4-enoate 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 以15%的产率得到3-butyroxy-6-methyl-5-hepten-2-one
  参考文献：
  名称：

  获得受保护的丙烯酰基及其用脂肪酶进行酶解的新途径

  摘要：

  一系列 16 种不同的 3-酰氧基甲基酮，酰基乙酸酯和丁酸酯 (±)-5，通过一种直接的新方法通过 2-酰氧基乙酰乙酸叔丁酯 3 的烷基化合成，然后是化学选择性脱烷氧基羰基化叔丁氧羰基在其他酯基团的存在下。(±)-5 的后续水解可以用碱实现，得到外消旋 acyloins 6，或用脂肪酶催化，得到相应的非外消旋 acyloins (S)-6。剩余的(R)-丙烯酰基酯5可以外消旋并重新进行该程序，或化学水解。使用六种测试酶中的两种酶进行动力学拆分，CAL-B 和 BCL (PS) 脂肪酶，选择性地进行 [对映异构体比 (E) 值介于 50 和 > 200 之间]，并且大多数 acyloins (S)-6 以非常高对映体过量（高达 > 99% ee)。© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，德国魏因海姆 69451，2004 年。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300338

文献信息

• Chemoenzymatic Dynamic Kinetic Resolution of Acyloins
  作者：Peter Ödman、Ludger A. Wessjohann、Uwe T. Bornscheuer

  DOI：10.1021/jo051661n

  日期：2005.11.1

  ketones) are important building blocks in organic synthesis, e.g., for the total synthesis of epothilones. Optically pure acyloins can be obtained by lipase-catalyzed kinetic resolution (KR) of the racemate with, for example, Burkholderia cepacia lipase, but this process suffers from a yield limitation of 50%. To devise a dynamic kinetic resolution (DKR), we studied the racemization of two different

  缩环蛋白（α-羟基酮）是有机合成中重要的组成部分，例如对于埃博霉素的全合成。光学纯的酰化甘油可以通过外消旋物的脂肪酶催化的动力学拆分（KR），例如用洋葱伯克霍尔德氏菌脂肪酶来获得，但是该方法的收率限制为50％。为了设计动态动力学分辨率（DKR），我们研究了两种不同的酰基辅酶和相应的酯与各种胺碱和离子交换剂的外消旋作用。在DKR所需的条件下，未发现可以选择性消旋酰基辅酶或相应酯的碱和溶剂的组合。与碱相反，发现酸性树脂（ARs）在n-己烷和水。不幸的是，AR使脂肪酶失活，从而阻止了一锅DKR。还观察到了涉及AR，底物酰基里昂和乙烯基酯酰基供体的轻微副反应。然而，通过脂肪酶和离子交换剂的空间分离，高效的DKR成为可能，同时酶促酯交换反应和AR催化的消旋作用同时发生在通过泵回路连接的两个隔室中。底物醇的转化率为91％，对产物丁酸酯的选择性为90％，（S）-产物的对映体过量为93％ee。