(E)-4-chloro-4,4-difluorobut-2-enoic acid | 1168135-58-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-4-chloro-4,4-difluorobut-2-enoic acid
• CAS: 1168135-58-7
• 化学式: C₄H₃ClF₂O₂
• 分子量: 156.516
• InChiKey: SYSGILZVMLQQMP-OWOJBTEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-chloro-4,4-difluorobut-2-enoic acid 在 邻苯二甲酰氯 作用下， 反应 2.0h， 以8.770 g的产率得到(E)-4-chloro-4,4-difluorobut-2-enoyl chloride
  参考文献：
  名称：

  Michael Addition Reactions to 3-(4-Chloro-4,4-difluorobut-2-enoyl)oxazolidin-2-one

  摘要：

  氯二氟甲基麦克尔受体1b进行1,4-加成反应，该受体含有手性噁唑啉辅助基，发现在CuY（Y = I或CN）或ZnCl2存在下，可以顺利地与烷基锂或格氏试剂反应。与相应的铜基化合物相比，从RMgX和ZnCl2（分别使用2或3当量）制备的R2Zn或R3ZnMgBr物种对抑制不利的β-消除机制非常有效，从而避免生成末端二氟化副产物3。

  DOI：

  10.1135/cccc20081705
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (E)-4-chloro-4,4-difluorobut-2-enoate 在 sodium hydroxide 、 水 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (E)-4-chloro-4,4-difluorobut-2-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  Michael Addition Reactions to 3-(4-Chloro-4,4-difluorobut-2-enoyl)oxazolidin-2-one

  摘要：

  氯二氟甲基麦克尔受体1b进行1,4-加成反应，该受体含有手性噁唑啉辅助基，发现在CuY（Y = I或CN）或ZnCl2存在下，可以顺利地与烷基锂或格氏试剂反应。与相应的铜基化合物相比，从RMgX和ZnCl2（分别使用2或3当量）制备的R2Zn或R3ZnMgBr物种对抑制不利的β-消除机制非常有效，从而避免生成末端二氟化副产物3。

  DOI：

  10.1135/cccc20081705

文献信息

• Thiobutyric acid derivatives
  申请人：Ciba-Geigy Corporation

  公开号：US05179121A1

  公开（公告）日：1993-01-12

  Novel 4-chloro-4,4-difluorothiobutyric acid derivatives of the formula I ##STR1## in which R.sub.1 and R.sub.2 are, independently of one another, hydrogen, C.sub.1 -C.sub.4 alkyl or C.sub.1 -C.sub.4 halogenoalkyl and R.sub.3 is hydrogen or an organic radical can be employed as pest-control agents. Control of insects and arachnids is possible and preferable.

  4-氯-4,4-二氟硫代丁酸衍生物，其分子式为I##STR1##，其中R1和R2独立地为氢，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基，R3为氢或有机基团，可用作杀虫剂。可以控制昆虫和蛛形纲动物，并且更为可取。
• Isothiourea-Catalyzed Enantioselective Synthesis of Tetrahydro-α-carbolinones
  作者：Honglei Liu、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew D. Smith

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04615

  日期：2020.2.21

  An isothiourea-catalyzed enantioselective annulation protocol using indolin-2-imines with a series of α,β-unsaturated p-nitrophenyl esters for the synthesis of tetrahydro-α-carbolinones was developed. Using 5 mol % of the isothiourea HyperBTM as the Lewis base catalyst, this process allows the enantioselective preparation of a range of C(4)-substituted tetrahydro-α-carbolinones in good to excellent

  开发了一种使用吲哚-2-亚胺与一系列α，β-不饱和对硝基苯酯的异硫脲催化的对映体选择性环合方法，用于合成四氢-α-咔啉酮。使用5 mol％的异硫脲HyperBTM作为Lewis碱催化剂，该方法可以对映体选择性制备一系列C（4）取代的四氢-α-carbolinones，收率良好至优异，对映选择性高（20例，32-收率可达99％，最高可达99：1 er）。
• Isothiourea-catalyzed formal enantioselective conjugate addition of benzophenone imines to β-fluorinated α,β-unsaturated esters
  作者：Jerson E. Lapetaje、Claire M. Young、Chang Shu、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/d2cc01936a

  日期：——

  isothiourea-catalyzed formal enantioselective conjugate addition of 2-hydroxybenzophenone imine derivatives to α,β-unsaturated para-nitrophenyl esters has been developed. Investigations of the scope and limitations of this procedure showed that β-electron withdrawing substituents within the α,β-unsaturated ester component are required for good product yield, giving rise to a range of β-imino ester and amide derivatives

  已经开发了异硫脲催化的 2-羟基二苯甲酮亚胺衍生物与 α,β-不饱和对硝基苯酯的形式对映选择性共轭加成。对该过程的范围和限制的研究表明，α,β-不饱和酯组分中的 β-吸电子取代基对于良好的产品收率是必需的，从而产生一系列中等至良好分离的 β-亚氨基酯和酰胺衍生物具有优异的对映选择性的产率（20 个实例，高达 81% 的产率和 97 : 3 er）。
• Organocatalytic Enantio‐ and Diastereoselective Diels‐Alder Reaction between 2,4‐Dienals and α,β‐Unsaturated Esters
  作者：Byungjun Kim、Sukwoo Lee、Sarah Yunmi Lee

  DOI：10.1002/adsc.202300756

  日期：2023.11.21

  in the development of catalytic asymmetric Diels-Alder reactions, introducing α,β-unsaturated esters as dienophiles remains challenging owing to their low reactivity. Herein, we report that a chiral aminocatalyst in conjunction with a chiral isothiourea catalyst or a Brønsted acid can promote enantio- and diastereoselective Diels-Alder reactions between 2,4-dienals and α,β-unsaturated esters. This

  尽管催化不对称狄尔斯-阿尔德反应的发展取得了进展，但引入α,β-不饱和酯作为亲二烯体仍然具有挑战性，因为它们的反应活性较低。在此，我们报道手性氨基催化剂与手性异硫脲催化剂或布朗斯台德酸结合可以促进2,4-二醛和α,β-不饱和酯之间的对映选择性和非对映选择性狄尔斯-阿尔德反应。该方法通过形成手性三烯胺中间体来与活化的亲二烯体、α,β-不饱和酰基铵物质或质子化的N-杂芳基取代的烯烃进行外环加成。通过二烯和酯亲二烯体的协同活化，可以得到具有多个立构中心的密集官能化环己烯，其dr高达>25:1，ee>99%。此外，我们表明手性催化剂的构型和烯烃几何形状的变化允许对映体纯外型产物的四种立体异构体的立体发散制备。