3,5-二甲基-5,6-二氢-2H-1,4-恶嗪-2-酮4-氧化物 | 175853-82-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 3,5-二甲基-5,6-二氢-2H-1,4-恶嗪-2-酮4-氧化物
• 英文名称: 5,6-Dihydro-3,5-dimethyl-1,4-oxazin-2-one N-oxide
• 英文别名: 3,5-Dimethyl-4-oxido-2,3-dihydro-1,4-oxazin-4-ium-6-one
• CAS: 175853-82-4
• 化学式: C₆H₉NO₃
• 分子量: 143.142
• InChiKey: WREIDWVLCUZVNJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  233.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-二甲基-5,6-二氢-2H-1,4-恶嗪-2-酮4-氧化物 以 氯仿 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 dimethyl 4-methyl-1-oxo-3,4-dihydro-1H-pyrrolo[2,1-c][1,4]oxazine-6,7-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  含氮杂环：稳定的硝酮与炔烃的1,3-偶极环加成；初级环加合物，第一代和第二代重排过程

  摘要：

  [4.3.0]-和[5.3.0]双环系统包含 氮原子在桥头位置制备[3 + 2]，将炔属双极性亲和剂加到构象锁定的环状α-烷氧基羰基硝酮1a-c和18上。反应在高度非对映选择性下进行环加成发生在与C-5甲基相反的偶极子表面。与C-苯基硝酮1b和1c的反应很简单，并且12b的结构由1b与乙炔二羧酸二甲酯 由...决定 单晶X射线衍射。从反应产物（或多个）的身份Ç甲基硝酮，1A或18，与乙炔二羧酸二甲酯随反应持续时间而变化；12a和20是主要的环加成产物，吡咯并恶嗪酮14和22在延长的反应时间后出现。当相同的偶极子与丙酸甲酯。14的结构已被确认如下X射线晶体学分析。主cycloadducts，12A，20，24A和30，轴承的C3a甲基组具有较差的热稳定性，并重新安排到pyrrolooxazinones 13，21，25和31分别。关于融合起源的机械建议吡咯已经包括了。一架C-6甲基偶极18上

  DOI：

  10.1039/b106832f
• 作为产物：
  描述：

  2-[(E)-Hydroxyimino]-propionic acid allyl ester 在 对苯二酚 作用下， 以 均三甲苯 为溶剂， 反应 28.0h， 以85%的产率得到3,5-二甲基-5,6-二氢-2H-1,4-恶嗪-2-酮4-氧化物
  参考文献：
  名称：

  Stereochemical control–-nitrones from oximes by 1,3-azaprotio cyclotransfer or 1,2-prototropy

  摘要：

  Oximes 1a,b and 10 are configurationally stable at elevated temperatures, the (E)-oximes react exclusively via a concerted 1,3-azaprotio cyclotransfer reaction to give 6- and 7-membered cyclic dipoles, respectively, whilst their Z-isomers react via a 1,2-prototropy-cycloaddition sequence furnishing fused isoxazolidines.

  DOI：

  10.1039/cc9960000167

文献信息

• α-Oximono-esters as precursors to heterocycles – generation of oxazinone N-oxides and cycloaddition to alkene dipolarophiles
  作者：Frances Heaney、Julie Fenlon、Colm O′Mahony、Patrick McArdle、Desmond Cunningham

  DOI：10.1039/b307077h

  日期：——

  undergoes facile thermal cyclisation affording nitrones 1c and 1d in good yield. Oximes E-5a,b with a terminal methyl substituent on the alkene moiety furnish nitrone only under the influence of an external electrophile [PhSeBr/AgBF4]. A terminal Ph substituent on 5c,d prohibits formation of the cyclic dipole irrespective of reaction conditions, and whilst 5d reacts to afford a bicyclic isoxazolofuranone

  已经尝试制备一系列末端和内部取代的δ-烯基和δ-炔基酯6、7和9，它们是恶嗪-2-一硝基的潜在前体。丙酮酸或苯甲酰甲酸与适当的醇之间的缩合在某些情况下进展顺利，而在其他情况下烯丙基转座是主要特征-尤其是在与α-乙烯基苄醇反应期间。丙酮酸衍生物的氧化提供了E-肟异构体，而苯甲酰基甲酸衍生物提供了混合的几何异构体。带有一个内部Me基团的4a1的E-肟经过简单的热环化反应，以较高的收率得到硝酮1c和1d。在烯烃部分上带有末端甲基取代基的肟E-5a，b仅在外部亲电试剂[PhSeBr / AgBF4]的影响下才提供硝酮。不管反应条件如何，5c，d上的末端Ph取代基均禁止形成环状偶极子，并且5d通过IOOC反应（分子内肟烯烃环化）反应生成双环异恶唑并呋喃酮13，而5c保持热惰性。最终，δ-炔基肟9c，d也未能环化。已经研究了新偶极子与贫电子烯烃双亲性物之间的环加成反应的区域和立体化学特征。反应所需的条
• Heaney, Frances; O'Mahony, Colm, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1998, # 2, p. 341 - 349
  作者：Heaney, Frances、O'Mahony, Colm

  DOI：——

  日期：——