2-(p-tolyl)azulene-1,1(8aH)-dicarbonitrile | 102780-14-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(p-tolyl)azulene-1,1(8aH)-dicarbonitrile
• 英文别名: 2-(4-methylphenyl)-8aH-azulene-1,1-dicarbonitrile
• CAS: 102780-14-3
• 化学式: C₁₉H₁₄N₂
• 分子量: 270.334
• InChiKey: RVJJPNBYYYYHCO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(p-tolyl)azulene-1,1(8aH)-dicarbonitrile 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium fluoride dihydrate 、 溴 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 1152.5h， 生成 7-(4-cyanophenyl)-2-(4-tolyl)-1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  供体-受体功能化的二氢唑啉的合成

  摘要：

  二氢氮杂烯（DHA）/乙烯基庚二烯（VHF）光电/热敏开关已被广泛用于分子电子学和高级材料中。先前已经发现两种异构体之间的转换很大程度上取决于供体和受体基团的存在。光学和开关特性的微调取决于通过有效的合成协议对新衍生物的便捷访问。中心DHA核心可方便地以四步合成的方式从苯乙酮和对苯二铵底物开始制备。在此，根据苯乙酮的苯基单元上的取代基的性质，对该反应的结果进行了详细研究。可以耐受多种官能团（硝基，氰基，卤素，烷基，酰胺基和硫醚），并且该路线为人们提供了更多选择的DHA衍生物（DHA的位置2）。通过区域选择性溴化-消除方案研究了这些化合物在七元环中随后进行官能化的能力，并在位置7引入了溴取代基。对卤代DHA进行了钯催化的氰化反应，Sonogashira，Cadiot-Chodkiewicz ，铃木联轴器以及后者的反应；通过改变钯催化剂开发了最佳条件。总的来说，我们的重点是减少完全不饱和的z烯

  DOI：

  10.1021/jo4020326
• 作为产物：
  描述：

  2-[1-(4-甲基苯基)亚乙基]丙二腈 在 trityl tetrafluoroborate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 2-(p-tolyl)azulene-1,1(8aH)-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  供体-受体功能化的二氢唑啉的合成

  摘要：

  二氢氮杂烯（DHA）/乙烯基庚二烯（VHF）光电/热敏开关已被广泛用于分子电子学和高级材料中。先前已经发现两种异构体之间的转换很大程度上取决于供体和受体基团的存在。光学和开关特性的微调取决于通过有效的合成协议对新衍生物的便捷访问。中心DHA核心可方便地以四步合成的方式从苯乙酮和对苯二铵底物开始制备。在此，根据苯乙酮的苯基单元上的取代基的性质，对该反应的结果进行了详细研究。可以耐受多种官能团（硝基，氰基，卤素，烷基，酰胺基和硫醚），并且该路线为人们提供了更多选择的DHA衍生物（DHA的位置2）。通过区域选择性溴化-消除方案研究了这些化合物在七元环中随后进行官能化的能力，并在位置7引入了溴取代基。对卤代DHA进行了钯催化的氰化反应，Sonogashira，Cadiot-Chodkiewicz ，铃木联轴器以及后者的反应；通过改变钯催化剂开发了最佳条件。总的来说，我们的重点是减少完全不饱和的z烯

  DOI：

  10.1021/jo4020326

文献信息

• On the Solvent-Dependent Bromination of Dihydroazulenes
  作者：Mogens Nielsen、Martin Kilde、Søren Broman、Anders Kadziola

  DOI：10.1055/s-0035-1560823

  日期：——

  Bromination of 1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitriles (DHA) followed by elimination of HBr was previously shown to be an important protocol for functionalizing these molecular photoswitches in the seven-membered ring (at C7). Here we show systematically how the outcome of the bromination reaction depends on the electronic character of an aryl substituent at the C2 position of DHA, and the solvent

  1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitriles (DHA) 的溴化然后消除 HBr 以前被证明是在七元环（在 C7）中功能化这些分子光开关的重要协议。在这里，我们系统地展示了溴化反应的结果如何取决于 DHA C2 位芳基取代基的电子特性，以及溶剂极性，因为反应可以导致加成产物或相应的 2-芳基-1 -bromo-3-cyanoazulene。
• On the bromination of the dihydroazulene/vinylheptafulvene photo-/thermoswitch
  作者：Virginia Mazzanti、Martina Cacciarini、Søren L Broman、Christian R Parker、Magnus Schau-Magnussen、Andrew D Bond、Mogens B Nielsen

  DOI：10.3762/bjoc.8.108

  日期：——

  species that was converted to a new 3,7-dibromoazulene, i.e., the fully unsaturated species. Azulenes were also found to form from brominated compounds when left standing for a long time in the solid state. Kinetics measurements reveal that the 3-bromo substituent enhances the rate of the thermal conversion of the VHF to DHA, which is opposite to the effect exerted by a bromo substituent in the seven-membered

  背景：二氢花青素 (DHA)/乙烯基七富烯 (VHF) 系统（在 C1 处有两个氰基）用作光/热开关。DHA 的直接离子溴化以前为 7,8-二溴化物提供了区域选择性途径，通过消除将其转化为 7-溴取代的 DHA。该化合物已作为通过钯催化的交叉偶联反应使 DHA 功能化的核心构件。目前的工作探索了另一种实现异构 3-溴-DHA 的溴化方案，并探索了该化合物以及已知 7-溴-DHA 的额外溴化的结果。结果：使用 N-溴代琥珀酰亚胺/过氧化苯甲酰和光在两种不同的 VHF 上进行自由基溴化，然后进行闭环反应生成相应的 3-溴-DHA，一例 X 射线晶体学证实了这一点。根据 (1)H NMR 光谱研究，溴化 VHF 的闭环似乎在反应条件下容易发生。随后的溴化-消除方案提供了 3,7-二溴-DHA。相比之下，用溴处理已知的 7-溴-DHA 会产生一种非常不稳定的物质，该物质会转化为新的 3,7-二溴薁
• WATER SOLUBLE PHOTOCHROMIC COMPOUNDS FOR LABELING OF BIOMOLECULES AND METHOD FOR DETECTING BIOMOLECULES USING THE SAME
  申请人：Chung Bong Hyun

  公开号：US20100256397A1

  公开（公告）日：2010-10-07

  The present invention relates to water-soluble photochromic compounds for labeling biomolecules and a method of detecting biomolecules using the same. More specifically, relates to water-soluble photochromic compounds for labeling biomolecules, in which a functional group rendering photochromic molecules water-soluble is linked to a functional group capable of binding to biomolecules, and a method of detecting biomolecules using the same. Because the disclosed water-soluble photochromic compounds exhibit the color corresponding to the wavelength of visible light range, they allow signals to be easily detected not only with an UV-VIS spectrophotometer but also visually. Accordingly, the photochromic compounds can be advantageously used in sensors for diagnosing diseases.

  本发明涉及用于标记生物分子的水溶性光致变色化合物以及使用它们检测生物分子的方法。更具体地，涉及用于标记生物分子的水溶性光致变色化合物，其中将使光致分子水溶性的功能基团与能够与生物分子结合的功能基团连接在一起，并且使用它们检测生物分子的方法。由于所披露的水溶性光致变色化合物表现出与可见光范围内波长相对应的颜色，因此它们不仅可以使用紫外-可见光谱仪轻松检测信号，而且还可以直观地检测。因此，这些光致变色化合物可以在诊断疾病的传感器中有优势地使用。
• Linear Free-Energy Correlations for the Vinylheptafulvene Ring Closure: A Probe for Hammett σ Values
  作者：Søren Lindbaek Broman、Martyn Jevric、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1002/chem.201300167

  日期：2013.7.15

  for the ring closure of six different model systems of vinylheptafulvenes (VHFs) to their corresponding dihydroazulenes (DHAs). These first‐order reactions were easily followed by UV/Vis absorption spectroscopy on account of the significantly different absorption characteristics between VHFs and DHAs. Opposing effects displayed by substituent groups at two different positions are conveniently accounted

  线性自由能关系（如Hammett相关性）对于阐明反应机理是物理有机化学的基础。在这项工作中，我们证明了六种不同的乙烯基七氟乙烯（VHF）与相应的二氢azulenes（DHA）模型系统的闭环存在Hammett相关性。由于VHF和DHA之间的吸收特性显着不同，因此这些一级反应很容易通过UV / Vis吸收光谱进行跟踪。通过简单地减去每个基团的两个Hammettσ值，可以方便地说明两个不同位置上的取代基所显示的相反效果。线性相关性很容易使我们获得先前未研究过的取代基的未知和近似的Hammettσ值。我们还表明，它们可以提供标准值的替代值。我们提供了各种取代基的值，这些取代基包括炔烃，砜，亚砜和不同的杂芳族化合物。取代基在VHF上产生的电子效应也反映在其最大吸收中。因此，我们在VHF的最大吸收与其取代基的Hammettσ值之间建立了经验关系。电子特性的这种微调对于在分子电子设备中不断使用DHA /
• A Dihydroazulene‐Based Photofluorochromic AIE System for Rewritable 4D Information Encryption
  作者：Jianyu Zhang、Hanchen Shen、Xinyue Liu、Xueqin Yang、Søren Lindbæk Broman、Haoran Wang、Qiyao Li、Jacky W. Y. Lam、Haoke Zhang、Martina Cacciarini、Mogens Brøndsted Nielsen、Ben Zhong Tang

  DOI：10.1002/anie.202208460

  日期：2022.9.12

  A dihydroazulene-based aggregation-induced emission system is developed and systematically investigated. The light-driven ring-opening and heat-driven closing processes endow it with controllable and quantitively described photofluorochromic properties. Accordingly, a rewritable 4D information encryption system with dynamic patterns is demonstrated, which shows a considerable data-storage capacity

  开发并系统地研究了一种基于二氢薁的聚集诱导发射系统。光驱动的开环和热驱动的闭合过程赋予了它可控和定量描述的光致荧光变色特性。据此，演示了一种具有动态模式的可重写4D信息加密系统，该系统显示出相当大的数据存储容量和多种特性。