methyl 4-benzyloxy-1,3-ethylidenedioxy-2,5-dideoxy-2,5-imino-D-glucuronate | 1097198-52-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 4-benzyloxy-1,3-ethylidenedioxy-2,5-dideoxy-2,5-imino-D-glucuronate
• 英文别名: methyl 3-benzyloxy-4,6-ethylidenedioxy-2,5-dideoxy-2,5-imino-D-gulonate；methyl (2R,4aS,6S,7R,7aR)-2-methyl-7-phenylmethoxy-4,4a,5,6,7,7a-hexahydro-[1,3]dioxino[5,4-b]pyrrole-6-carboxylate
• CAS: 1097198-52-1
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₅
• 分子量: 307.346
• InChiKey: WCPSBLCWPVXFNP-BGNCJLHMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-benzyloxy-1,3-ethylidenedioxy-2,5-dideoxy-2,5-imino-D-glucuronate 在 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90%的产率得到4-benzyloxy-1,3-ethylidenedioxy-2,5-dideoxy-2,5-imino-D-glucitol
  参考文献：
  名称：

  吡咯烷homoazasugars和使用的金属化bislactim醚以羟醛2,4-添加3,4-二羟基-5- hydroxymethylprolines的合成ø -亚乙基d -erythroses †

  摘要：

  通过将金属化的双内酯醚向2,4- O-亚乙基-的非对映选择性醛醇加成反应，描述了合成2,5-二脱氧-2,5-亚氨基己糖醇和2,5-二脱氧-2,5-亚氨基糖酸的策略。D-赤藓糖和分子内N-烷基化是关键步骤。改变赤藓酸酯的金属片段的性质和赤藓糖部分的β-烷氧基保护基，以调节在添加羟醛中的不对称诱导的水平和方向。借助密度泛函理论计算（B3LYP / cc-pVDZ-PP），合理化了由锡（II）介导的醛醇缩合反应形成的对比立体化学结果。DFT计算表明，允许形成稳定的氢键的船形过渡结构可以解释除了β-保护的2，4 - O-亚乙基-赤藓糖外，羟醛的不寻常的反，顺-立体选择性。除了“未保护的” 2，4- O-亚乙基-赤藓糖，优先选择椅子形状的过渡结构，其中赤藓糖部分参与六元螯合环，这与实验观察到的顺式，抗立体化学结果一致。通过在简明路线中合成糖苷酶抑制剂的应用证明了基于醛醇缩合的方法的制备效用。2,5-二脱氧-2

  DOI：

  10.1039/b902366f
• 作为产物：
  描述：

  (3S,6R,1'R,2'S,3'R)-3-(1-benzyloxy-2,4-ethylidenedioxybutyl-3-methanesulfonyloxy)-3,6-dihydro-6-isopropyl-2,5-dimethoxypyrazine 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 9.0h， 以82%的产率得到methyl 4-benzyloxy-1,3-ethylidenedioxy-2,5-dideoxy-2,5-imino-D-glucuronate
  参考文献：
  名称：

  通过锡（II）介导的双内酰胺醚的醛醇缩合反应获得吡咯烷亚氨基糖：2,5-二脱氧-2,5-亚氨基-D-葡萄糖醇的合成。

  摘要：

  通过双内酯双内酰胺醚5和3-O-甲硅烷基化的2,4-亚乙基的锡（II）介导的抗选择性醛醇缩合反应合成了2,5-二甲氧基-2,5-亚氨基-D-葡萄糖醇（DGDP） -D-赤藓糖衍生物6.根据密度泛函理论计算（在B3LYP / cc-pVDZ-PP水平），具有船形构象和稳定氢键的周环过渡结构可以解释意想不到的立体选择性。

  DOI：

  10.1039/b810878a

文献信息

• Access to pyrrolidine imino sugars via tin(ii)-mediated aldol reactions of bislactim ethers: synthesis of 2,5-dideoxy-2,5-imino-d-glucitol
  作者：Olga Blanco、Cristina Pato、María Ruiz、Vicente Ojea

  DOI：10.1039/b810878a

  日期：——

  2,5-Dideoxy-2,5-imino-D-glucitol (DGDP) has been synthesized via the tin(II)-mediated anti-selective aldol reaction of bislactim ether 5 and a 3-O-silylated 2,4-ethylidene-D-erythrose derivative 6. In accordance with density functional theory calculations (at the B3LYP/cc-pVDZ-PP level), pericyclic transition structures with a boat-like conformation and a stabilizing hydrogen bond can account for the

  通过双内酯双内酰胺醚5和3-O-甲硅烷基化的2,4-亚乙基的锡（II）介导的抗选择性醛醇缩合反应合成了2,5-二甲氧基-2,5-亚氨基-D-葡萄糖醇（DGDP） -D-赤藓糖衍生物6.根据密度泛函理论计算（在B3LYP / cc-pVDZ-PP水平），具有船形构象和稳定氢键的周环过渡结构可以解释意想不到的立体选择性。
• Synthesis of pyrrolidine homoazasugars and 3,4-dihydroxy-5-hydroxymethylprolines using aldol additions of metalated bislactim ethers to 2,4-O-ethylidene-d-erythroses
  作者：Olga Blanco、Cristina Pato、María Ruiz、Vicente Ojea

  DOI：10.1039/b902366f

  日期：——

  syn-stereoselectivity of the aldol addition to β-protected 2,4-O-ethylidene-erythroses. In the addition to the “unprotected” 2,4-O-ethylidene-erythrose, the preference for chair-shaped transition structures in which the erythrose moiety is involved in a six-membered chelate ring is consistent with the experimentally observed syn,anti-stereochemical outcome. The preparative utility of the aldol-based approach was demonstrated

  通过将金属化的双内酯醚向2,4- O-亚乙基-的非对映选择性醛醇加成反应，描述了合成2,5-二脱氧-2,5-亚氨基己糖醇和2,5-二脱氧-2,5-亚氨基糖酸的策略。D-赤藓糖和分子内N-烷基化是关键步骤。改变赤藓酸酯的金属片段的性质和赤藓糖部分的β-烷氧基保护基，以调节在添加羟醛中的不对称诱导的水平和方向。借助密度泛函理论计算（B3LYP / cc-pVDZ-PP），合理化了由锡（II）介导的醛醇缩合反应形成的对比立体化学结果。DFT计算表明，允许形成稳定的氢键的船形过渡结构可以解释除了β-保护的2，4 - O-亚乙基-赤藓糖外，羟醛的不寻常的反，顺-立体选择性。除了“未保护的” 2，4- O-亚乙基-赤藓糖，优先选择椅子形状的过渡结构，其中赤藓糖部分参与六元螯合环，这与实验观察到的顺式，抗立体化学结果一致。通过在简明路线中合成糖苷酶抑制剂的应用证明了基于醛醇缩合的方法的制备效用。2,5-二脱氧-2