(R)-(4-methoxyphenyl)(4-nitrophenyl)methanol | 174004-08-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-(4-methoxyphenyl)(4-nitrophenyl)methanol
• 英文别名: (R)-(4-methoxyphenyl)-(4-nitrophenyl)methanol
• CAS: 174004-08-1
• 化学式: C₁₄H₁₃NO₄
• 分子量: 259.262
• InChiKey: DRLRBNTZIYFKPX-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  75.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(4-methoxyphenyl)(4-nitrophenyl)methanol 在 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 作用下， 生成 (R)-Acetoxy-(4-nitro-phenyl)-acetic acid
  参考文献：
  名称：

  远程取代基对恶唑硼烷催化的酮的对映选择性还原的新型电子效应

  摘要：

  A new class of highly enantioselective oxazaborolidine-catalyzed reductions of achiral ketones is reported which depends on stereoelectronic effects involving p-substituted non-planar aromatic ketones, or pi-coordinated transition-metal containing ketones, or strained ring ketones, as exemplified in Table 1. The discovery of these reactions was guided by the transition-state model 1, for which they provide experimental support. Because high enantioselectivities (> 30:1) are achievable, these reductions define an excellent method for the synthesis of for example, chiral benzhydrols, chiral propargylic, or chiral allylic alcohol. Lower enantioselectivities observed with CH2Cl2 as solvent, relative to toluene as solvent, are consistent with the transition-state model I and indicate that CH2Cl2 hydrogen bonds to the donor groups in the pi-electron-rich carbonyl substituent (R(L) in 1) thereby diminishing electron supply.

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01961-g
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基-4-硝基二苯甲酮 在 dimethyl sulfide borane 、 C₂₃H₃₀BNO₃ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以62%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  伦敦分散相互作用而不是立体阻碍决定了Corey-Bakshi-Shibata还原的对映选择性

  摘要：

  众所周知的Corey-Bakshi-Shibata（CBS）还原是一种从前手性酮不对称合成醇的有效方法，通常具有高收率和出色的选择性。多年来，虽然空间排斥一直是观察到的高对映选择性的关键因素，但我们证明，伦敦分散（LD）相互作用至少对对映歧视同样重要。我们通过对一系列改性的CBS催化剂进行详细的计算和实验研究的组合来举例说明这一点，这些催化剂在催化剂和底物中配备了分散能供体（DED）。我们的结果表明，催化剂与底物之间有吸引力的LD相互作用而非空间排斥决定了选择性。作为我们研究的关键成果，

  DOI：

  10.1002/anie.202012760

文献信息

• Efficient Access to Chiral Benzhydrols via Asymmetric Transfer Hydrogenation of Unsymmetrical Benzophenones with Bifunctional Oxo-Tethered Ruthenium Catalysts
  作者：Taichiro Touge、Hideki Nara、Mitsuhiko Fujiwhara、Yoshihito Kayaki、Takao Ikariya

  DOI：10.1021/jacs.6b05738

  日期：2016.8.17

  A concise asymmetric transfer hydrogenation of diaryl ketones, promoted by bifunctional Ru complexes with an etherial linkage between 1,2-diphenylethylenediamine (DPEN) and η(6)-arene ligands, was successfully developed. Because of the effective discrimination of substituents at the ortho position on the aryl group, unsymmetrical benzophenones were smoothly reduced in a 5:2 mixture of formic acid and

  成功地开发了二芳基酮的简洁不对称转移氢化，由双功能 Ru 配合物促进，在 1,2-二苯基乙二胺 (DPEN) 和 η(6)-芳烃配体之间具有醚键。由于芳基邻位取代基的有效区分，不对称二苯甲酮在甲酸和三乙胺的 5:2 混合物中被平滑还原，具有前所未有的优异对映选择性。对于非邻位取代的二苯甲酮，氧系催化剂电子识别偏向底物，产生有吸引力的性能，产生具有 >99% ee 的手性二芳基甲醇。
• Catalytic Enantioselective Aryl Transfer to Aldehydes Using Chiral 2,2’-Bispyrrolidine-Based Salan Ligands
  作者：Xuefeng Jia、Aijun Lin、Zhijie Mao、Chengjian Zhu、Yixiang Cheng

  DOI：10.3390/molecules16042971

  日期：——

  Chiral C₂-symmetric diamines have emerged as versatile auxiliaries or ligands in numerous asymmetric transformations. Chiral 2,2'-bispyrrolidine-based salan ligands were prepared and applied to the asymmetric aryl transfer to aldehydes with arylboronic acids as the source of transferable aryl groups. The corresponding diarylmethanols were obtained in high yields with moderate to good enantioselectivitives

  手性 C 2 对称二胺已成为众多不对称转化中的通用助剂或配体。制备了基于手性 2,2'-双吡咯烷的 Salan 配体，并将其应用于以芳基硼酸作为可转移芳基来源的醛的不对称芳基转移。相应的二芳基甲醇以高产率获得，对映选择性高达 83% ee。