Methanesulfonic acid 3-[5-tert-butyl-2-dimethylcarbamoylsulfanyl-3-(3-methanesulfonyloxy-propyl)-phenyl]-propyl ester | 184647-34-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Methanesulfonic acid 3-[5-tert-butyl-2-dimethylcarbamoylsulfanyl-3-(3-methanesulfonyloxy-propyl)-phenyl]-propyl ester
• 英文别名: 3-[5-Tert-butyl-2-(dimethylcarbamoylsulfanyl)-3-(3-methylsulfonyloxypropyl)phenyl]propyl methanesulfonate
• CAS: 184647-34-5
• 化学式: C₂₁H₃₅NO₇S₃
• 分子量: 509.709
• InChiKey: SWZDWLUVGIUSLM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  659.1±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  149
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methanesulfonic acid 3-[5-tert-butyl-2-dimethylcarbamoylsulfanyl-3-(3-methanesulfonyloxy-propyl)-phenyl]-propyl ester 、 αα-10,20-bis(6-acetylamino-2-hydroxyphenyl)-3,7,13,17-tetrabutyl-2,8,12,18-tetramethylporphyrin 在 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以85%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  远程效应调节细胞色素P450凸轮静止状态的自旋平衡-使用活性位点类似物的研究

  摘要：

  细胞色素P450 cam（CYP101）的静止状态的晶体结构是一种血红素硫醇盐蛋白，在底物结合袋中显示出六个水分子簇，其中一个与六价铁（III）配位。静止状态为低旋转，当底物樟脑结合并去除H 2 O时，其变为高旋转。与此相反的蛋白质，预先合成的酶的模型，例如H 2 OFE III（porph）（ARS - ）被证明是纯高自旋。铁（S - ）与不同远端站点模仿提出远程效应卟啉已经准备和CW-EPR研究。结果表明，P450凸轮处于静止状态的低速旋转是由于这样的事实，即水分子配位于铁具有的OH -因为水簇的氢键和偏振的样字符，分别。

  DOI：

  10.1002/adsc.200303011
• 作为产物：
  描述：

  S-<2,6-diallyl-4-(tert-butyl)-1-phenyl>N,N-dimethylthiocarbamate 在 dimethyl sulfide borane 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 Methanesulfonic acid 3-[5-tert-butyl-2-dimethylcarbamoylsulfanyl-3-(3-methanesulfonyloxy-propyl)-phenyl]-propyl ester
  参考文献：
  名称：

  远程效应调节细胞色素P450凸轮静止状态的自旋平衡-使用活性位点类似物的研究

  摘要：

  细胞色素P450 cam（CYP101）的静止状态的晶体结构是一种血红素硫醇盐蛋白，在底物结合袋中显示出六个水分子簇，其中一个与六价铁（III）配位。静止状态为低旋转，当底物樟脑结合并去除H 2 O时，其变为高旋转。与此相反的蛋白质，预先合成的酶的模型，例如H 2 OFE III（porph）（ARS - ）被证明是纯高自旋。铁（S - ）与不同远端站点模仿提出远程效应卟啉已经准备和CW-EPR研究。结果表明，P450凸轮处于静止状态的低速旋转是由于这样的事实，即水分子配位于铁具有的OH -因为水簇的氢键和偏振的样字符，分别。

  DOI：

  10.1002/adsc.200303011

文献信息

• New Synthetic Models of Cytochrome P450: How Different Are They from the Natural Species?
  作者：Sason Shaik、Wolf-D. Woggon、Sebastian Kozuch、Tycho Leifels、Dominik Meyer、Laura Sbaragli

  DOI：10.1055/s-2005-863724

  日期：——

  Soluble and matrix-bound P450 enzyme models have been synthesized carrying a SO3 - ligand coordinating to iron. These complexes display features very similar to cofactors of enzymes such as P450cam with respect to electrochemistry and UV/Vis spectroscopy. Further they catalyze epoxidation reactions with turnover numbers up to 1800. DFT calculations revealed that the coordination of SO3 - to Fe(III) produces an active species that displays allylic hydroxylation and epoxidation reactivity patterns that are nearly indistinguishable from those calculated for the natural active species of the enzyme cytochrome P450.

  可溶性和基质结合的P450酶模型已经合成，携带与铁配位的SO3^-配体。这些络合物在电化学和UV/Vis光谱方面显示出与P450cam等酶的辅因子非常相似的特征。此外，它们催化的环氧化反应的周转次数高达1800。DFT计算揭示，SO3^-与Fe(III)的配位产生了一种活性物种，该物种展示的烯丙基羟基化和环氧化反应活性模式与酶细胞色素P450的天然活性物种计算得出的几乎无法区分。
• New Enzyme Models of Chloroperoxidase: Improved stability and catalytic efficiency of iron porphyrinates containing a thiolato ligand
  作者：Hans-Achim Wagenknecht、C�cile Claude、Wolf-Dietrich Woggon

  DOI：10.1002/hlca.19980810554

  日期：——

  The heme-thiolate protein chloroperoxidase (CPO) catalyzes the chlorination of activated CH bonds. A reaction mechanism is proposed for this enzymatic transformation (Scheme 1), and a new iron(III) porphyrinate complex 13 is synthesized containing pentafluorophenyl groups at two meso-positions and a thiophenolato ligand coordinating to the Fe-atom (Schemes 2 and 3). Due to the presence of the electron-withdrawing

  血红素硫醇盐蛋白氯过氧化物酶（CPO）催化活化的CH键的氯化。提出了用于该酶促转化的反应机理（方案1），并且合成了新的卟啉铁（III）配合物13，其在两个内位含有五氟苯基基团和与Fe原子配位的硫代酚基配体（方案2和3）。 。由于该吸电子取代基的存在下，催化剂13是氧化剂（次氯酸）和chlorinates，明显抗性例如，一氯（5）中，用转换数高达1530的氧化还原电位13，È0 =-134 mV，还原态13的CO加合物的Soret带（λmax 448 nm）接近酶CPO的相应值。
• Synthesis and Characterization of a New Family of Iron Porphyrins
  作者：Dominik N. Meyer、Wolf-D. Woggon

  DOI：10.2533/000942905777676759

  日期：——

  A significant tool for better understanding the complex nature of the cofactor of heme thiolate proteins such as Cytochromes P450 is the investigation of model compounds. In this context a new family of iron porphyrins has been synthesized by replacing the native thiolate ligand for a SO3? group coordinating the heme iron.

  翻译结果：研究类胡脂硫醇蛋白质的辅因子，如细胞色素P450，更好地理解其复杂性的重要工具是研究模型化合物。在这个背景下，通过用SO3?基团取代与血红素铁配位的天然硫醇配体，合成了一类新的铁卟啉家族。
• The origin of the low-spin character of the resting state of cytochrome P450cam investigated by means of active site analogues
  作者：Martin Lochner、Markus Meuwly、Wolf-D. Woggon

  DOI：10.1039/b302274a

  日期：——

  Crown-capped iron(S-) porphyrins 1 x H2O and 2 x H2O and their corresponding Ba2+ complexes have been prepared as active site analogues of the resting state of cytochrome P450cam. cw-EPR studies and electronic structure calculations at the density functional theory (DFT) level of model systems suggest a functional role of the water cluster of P450cam.

  已经制备了冠封端的铁（S-）卟啉1 x H2O和2 x 及其相应的Ba2 +络合物作为细胞色素P450cam静止状态的活性位点类似物。模型系统的密度泛函理论（DFT）级别的cw-EPR研究和电子结构计算表明，P450cam水簇具有一定的功能。
• New Active-Site Analogues of Chloraperoxidase—Syntheses and Catalytic Reactions
  作者：Hans-Achim Wagenknecht、Wolf-Dietrich Woggon

  DOI：10.1002/anie.199703901

  日期：1997.3.3