(Z)-2-[2-(6-iodo-1,3-benzodioxol-5-yl)-1-ethenyl]pyridine | 407631-01-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: (Z)-2-[2-(6-iodo-1,3-benzodioxol-5-yl)-1-ethenyl]pyridine
• 英文别名: 2-[(Z)-2-(6-iodo-1,3-benzodioxol-5-yl)ethenyl]pyridine
• CAS: 407631-01-0
• 化学式: C₁₄H₁₀INO₂
• 分子量: 351.143
• InChiKey: ZYAQQFUYJQJLAP-PLNGDYQASA-N

物化性质

• 沸点：
  426.2±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.763±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  31.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2-[2-(6-iodo-1,3-benzodioxol-5-yl)-1-ethenyl]pyridine 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 42.0h， 以47%的产率得到[1,3]dioxolo[4'5':4,5]benzo[f]quinoline
  参考文献：
  名称：

  吡啶内的分子内自由基加成。

  摘要：

  芳基自由基中间体与吡啶的α-，β-和γ-碳的分子内6-exolendo-trig和5-exo-trig环化反应已显示在中性pH下容易进行。将自由基供体与吡啶连接的系链在确定反应结果中起重要作用。当使用Z-烯烃作为系链时，邻环化以良好的产率进行。当使用饱和的二碳系链时，将遵循更复杂的过程，从而导致产生于氢原子提取，ipso环化和邻环化途径的产物。所有尝试进行5-exolendo-trig环化的尝试均告失败。氢化三丁基锡，三（三甲基甲硅烷基）硅烷，三（三甲基甲硅烷基）锗烷和部分碘化sa（II）可以分别用作反应的介质。

  DOI：

  10.1039/b309331j
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2-甲醛 、 [(6-iodo-1,3-benzodioxole-5-yl)methyl]triphenylphosphonium bromide 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 以85%的产率得到(Z)-2-[2-(6-iodo-1,3-benzodioxol-5-yl)-1-ethenyl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  吡啶内的分子内自由基加成。

  摘要：

  芳基自由基中间体与吡啶的α-，β-和γ-碳的分子内6-exolendo-trig和5-exo-trig环化反应已显示在中性pH下容易进行。将自由基供体与吡啶连接的系链在确定反应结果中起重要作用。当使用Z-烯烃作为系链时，邻环化以良好的产率进行。当使用饱和的二碳系链时，将遵循更复杂的过程，从而导致产生于氢原子提取，ipso环化和邻环化途径的产物。所有尝试进行5-exolendo-trig环化的尝试均告失败。氢化三丁基锡，三（三甲基甲硅烷基）硅烷，三（三甲基甲硅烷基）锗烷和部分碘化sa（II）可以分别用作反应的介质。

  DOI：

  10.1039/b309331j

文献信息

• Intramolecular radical cyclisations to pyridines
  作者：David C Harrowven、Benjamin J Sutton、Steven Coulton

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01937-2

  日期：2001.12

  Intramolecular radical additions to the α-, β- and γ-carbons of a pyridine have each been shown to be facile processes. When a cis-alkene conjoins an ortho-iodoarene and a pyridine, radical cyclisation induced by homolysis of the carbon to iodine bond favours a 6-exo/endo-trig course. With a two carbon alkane conjoining the ortho-iodoarene and the pyridine, intermolecular hydrogen atom abstraction

  已经证明分子内自由基向吡啶的α-，β-和γ-碳的加成是容易的过程。当顺式-烯烃与邻-碘芳烃和吡啶结合时，由于碳与碘键的均裂引起的自由基环化有利于6- exo / endo- trig过程。在邻-碘杂芳烃和吡啶连接的两个碳烷烃的作用下，分子间氢原子的提取，6- exo /内-trig环化和5- exo- trig环化模式竞争。值得注意的是，在5- exo- trig环化反应中形成的螺环中间体会随着烷基链的迁移而重新排列。