(1R,6R,7S,8R,9R,10R)-5-acetyl-7,9-dibenzyloxy-8-methyl-10-hydroxybicyclo[4.4.0]dec-4-en-3-one | 188557-64-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,6R,7S,8R,9R,10R)-5-acetyl-7,9-dibenzyloxy-8-methyl-10-hydroxybicyclo[4.4.0]dec-4-en-3-one
• 英文别名: (4aR,5S,6R,7R,8R,8aR)-4-acetyl-8-hydroxy-6-methyl-5,7-bis(phenylmethoxy)-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-1H-naphthalen-2-one
• CAS: 188557-64-4
• 化学式: C₂₇H₃₀O₅
• 分子量: 434.532
• InChiKey: QSHUUNGRDCMVBP-VOUNDPKQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,6R,7S,8R,9R,10R)-5-acetyl-7,9-dibenzyloxy-8-methyl-10-hydroxybicyclo[4.4.0]dec-4-en-3-one 在 正丁基锂 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 三甲基铝 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以39%的产率得到(+/-)-(1'S*,1R*,6R*,7S*,8R*,9R*,10R*)-7,9-dibenzyloxy-5-(1'-hydroxyethyl)-8-methyl-10-hydroxybicyclo[4.4.0]dec-4-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  EPC合成结核菌素的方法。第5部分：1在结节霉素的顺式-十氢化萘部分立体选择性引入侧链

  摘要：

  据报道，顺式十氢化萘2的C-4侧链的引入和氧桥的关闭。2的部分脱氢后，进行氧合汞和卤素-汞交换。从三环化合物7a和7b的凸面发生丙烯酸酯之间的分子间自由基加成。连续差向异构化失败。因此，开发了两种使用分子内附接侧链的方法。环状烯丙醇21的β-碘缩醛的形成允许分子内自由基加成在十氢化萘的C-4处产生期望的构型。与exo同样形成β溴乙缩醛三轮车12的-环羟基经由S N 2-反应引导至在C-4具有所需构型的四氢吡喃。通过环外醇的脱水和连续的氧化汞来引入氧桥。汞-氧交换完成了反应顺序。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00155-7
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(1R,3R,5R,7R,8S,9R,10S,11R,12R)-3-ethoxy-6,6-dimethoxy-11-methyl-2-oxatetracyclo[6.4.0.0^3,7.0^5,9]dodecan-10,12-diol 在 盐酸 、 camphor-10-sulfonic acid 、 potassium tert-butylate 、 lithium perchlorate 、 三氯化铁 、 四丁基碘化铵 、 potassium hydride 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 (1R,6R,7S,8R,9R,10R)-5-acetyl-7,9-dibenzyloxy-8-methyl-10-hydroxybicyclo[4.4.0]dec-4-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  EPC合成Nodusmicin的方法-III。球菌霉素氧桥联十氢萘部分的制备

  摘要：

  从不饱和的1，4-间-二醇开始，对映体纯的4-甲硅烷氧基烯酮通过非对映体的缩醛和平衡来高收率地制备。烯酮以片段化为关键步骤转化为顺式十氢化萘酮衍生物。因此，根据反应条件的不同，氧化成共轭二烯，还原成烯二醇和分子内的氧化汞反应会产生不饱和的三环醚（构成与已知的18-脱氧纳那菌素合成的链接）或饱和的三环醚（代表起始化合物）用于构建根瘤霉素十元环的材料。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00065-3

文献信息

• Approach towards an EPC synthesis of nodusmicin. Part 5: 1 Stereoselective introduction of a side chain at the cis -decalin part of nodusmicin
  作者：Edda Gössinger、Alexander Schwartz、Natascha Sereinig

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00155-7

  日期：2001.4

  were developed. Formation of the β-iodoacetal of the cyclic allylic alcohol 21 permitted intramolecular radical addition generating the desired configuration at C-4 of the decalin. Likewise formation of the β bromoacetal with the exo-cyclic hydroxy group of tricycle 12 led via SN2-reaction to tetrahydropyrans with the desired configuration at C-4. The oxygen bridge was introduced by dehydration of the

  据报道，顺式十氢化萘2的C-4侧链的引入和氧桥的关闭。2的部分脱氢后，进行氧合汞和卤素-汞交换。从三环化合物7a和7b的凸面发生丙烯酸酯之间的分子间自由基加成。连续差向异构化失败。因此，开发了两种使用分子内附接侧链的方法。环状烯丙醇21的β-碘缩醛的形成允许分子内自由基加成在十氢化萘的C-4处产生期望的构型。与exo同样形成β溴乙缩醛三轮车12的-环羟基经由S N 2-反应引导至在C-4具有所需构型的四氢吡喃。通过环外醇的脱水和连续的氧化汞来引入氧桥。汞-氧交换完成了反应顺序。
• Approach towards an EPC synthesis of nodusmicin — III. Preparation of the oxygen bridged decalin part of nodusmicin
  作者：Edda Gössinger、Michael Graupe、Christoph Kratky、Kurt Zimmermann

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00065-3

  日期：1997.3

  ether , which constitutes a link to a known 18-deoxynargenicin synthesis, or the saturated tricyclic ether , which represents the starting material for the construction of the tenmembered ring of nodusmicin.

  从不饱和的1，4-间-二醇开始，对映体纯的4-甲硅烷氧基烯酮通过非对映体的缩醛和平衡来高收率地制备。烯酮以片段化为关键步骤转化为顺式十氢化萘酮衍生物。因此，根据反应条件的不同，氧化成共轭二烯，还原成烯二醇和分子内的氧化汞反应会产生不饱和的三环醚（构成与已知的18-脱氧纳那菌素合成的链接）或饱和的三环醚（代表起始化合物）用于构建根瘤霉素十元环的材料。