haterumalide NA methyl ester | 634606-69-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: haterumalide NA methyl ester
• 英文别名: (3E,5R)-5-[(1R,5R,6Z,13R,15R)-methyl-5-(acetyloxy)-10-chloro-6-methyl-3-oxo-2,14-dioxabicyclo[11.2.1]hexadeca-6,9-dien-15-yl]-5-hydroxy-3-methyl-3-pentanoate；Methyl (3E)-5-[(1R,5R,6Z,9Z,13R,15R)-5-(acetyloxy)-10-chloro-6-methyl-3-oxo-2,14-dioxabicyclo[11.2.1]hexadeca-6,9-dien-15-yl]-5-hydroxy-3-methylpent-3-enoate；methyl (E,5R)-5-[(1R,5R,6Z,9Z,13R,15R)-5-acetyloxy-10-chloro-6-methyl-3-oxo-2,14-dioxabicyclo[11.2.1]hexadeca-6,9-dien-15-yl]-5-hydroxy-3-methylpent-3-enoate
• CAS: 634606-69-2
• 化学式: C₂₄H₃₃ClO₈
• 分子量: 484.974
• InChiKey: ONIIFUCGUYMWTD-IPUHWJITSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  108
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (-)-(1R,6Z,9Z,13R,15R)-10-chloro-15-[[(4-methoxyphenyl)methoxy]methyl]-6-methyl-2,14-dioxabicyclo[11.2.1]hexadeca-6,9-dien-3,5-dione 在 chromium dichloride 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 邻苯二甲酸二甲酯 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 nickel dichloride 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 haterumalide NA methyl ester
  参考文献：
  名称：

  炔烃卤代烯丙基化 [使用 Pd(II)] 作为大环合成的核心策略：(-)-Haterumalide NA/(-)-Oocydin A 的全合成

  摘要：

  很少使用的卤代烯丙基化反应，首先由 Kaneda 和 Teranishi 于 1974 年描述，使用 Pd(II) 催化剂将炔烃与烯丙基卤化物连接起来，生成 1-卤代-1,4-二烯亚单元。这里表明，在 PdCl2(PhCN)2 在 THF 溶液中的作用下，官能化和叔烯丙基氯化物在该反应中作为底物表现良好。当炔烃缓慢加入到反应混合物中时，两种反应物可以几乎等摩尔比使用。这一事实意味着 (i) 合理复杂的炔烃和烯丙基卤化物底物对是可以容忍的，因此 (ii) 反应的分子内版本适合作为复杂分子构建的核心策略。后者在 2b 到 17b 的大环化中得到证明，这是报道的 (-)-haterumalide NA/(-)-oocydin A (1) 全合成的核心步骤。完成合成的最后一个关键是选择酸不稳定的 PMB 酯 1 作为倒数第二个中间体。

  DOI：

  10.1021/ja051749i

文献信息

• Alkyne Haloallylation [with Pd(II)] as a Core Strategy for Macrocycle Synthesis:  A Total Synthesis of (−)-Haterumalide NA/(−)-Oocydin A
  作者：Thomas R. Hoye、Jizhou Wang

  DOI：10.1021/ja051749i

  日期：2005.5.1

  reaction is suitable as a core strategy for complex molecule construction. The latter is demonstrated in the macrocyclization of 2b to 17b, which is the central step in the total synthesis of (-)-haterumalide NA/(-)-oocydin A (1) that is reported. The final key to the completion of the synthesis was the choice of the acid-labile PMB ester of 1 as the penultimate intermediate.

  很少使用的卤代烯丙基化反应，首先由 Kaneda 和 Teranishi 于 1974 年描述，使用 Pd(II) 催化剂将炔烃与烯丙基卤化物连接起来，生成 1-卤代-1,4-二烯亚单元。这里表明，在 PdCl2(PhCN)2 在 THF 溶液中的作用下，官能化和叔烯丙基氯化物在该反应中作为底物表现良好。当炔烃缓慢加入到反应混合物中时，两种反应物可以几乎等摩尔比使用。这一事实意味着 (i) 合理复杂的炔烃和烯丙基卤化物底物对是可以容忍的，因此 (ii) 反应的分子内版本适合作为复杂分子构建的核心策略。后者在 2b 到 17b 的大环化中得到证明，这是报道的 (-)-haterumalide NA/(-)-oocydin A (1) 全合成的核心步骤。完成合成的最后一个关键是选择酸不稳定的 PMB 酯 1 作为倒数第二个中间体。