5-bromo-2'-deoxy-2'(S)-ethoxycarbonylmethyl-3',5'-O-(tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)uridine | 102789-28-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 5-bromo-2'-deoxy-2'(S)-ethoxycarbonylmethyl-3',5'-O-(tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)uridine
• 英文别名: ethyl 2-[(6aR,8R,9S,9aS)-8-(5-bromo-2,4-dioxopyrimidin-1-yl)-2,2,4,4-tetra(propan-2-yl)-6a,8,9,9a-tetrahydro-6H-furo[3,2-f][1,3,5,2,4]trioxadisilocin-9-yl]acetate
• CAS: 102789-28-6
• 化学式: C₂₅H₄₃BrN₂O₈Si₂
• 分子量: 635.7
• InChiKey: VGRPVXZJATVBIR-PJXYCGMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.72
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-bromo-2'-deoxy-2'(S)-ethoxycarbonylmethyl-3',5'-O-(tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)uridine 在 四丁基氟化铵 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 sodium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 2'-deoxy-6,2'-methanouridine
  参考文献：
  名称：

  Nucleosides and nucleotides. LIX. Synthesis of 2'-deoxy-6,2'-methano-cyclouridine.

  摘要：

  2'-Deoxy-6, 2'-methano-cyclouridine 是一种以高反式构象固定的碳桥环核苷酸，其合成过程是这样的。用氢化三正丁基锡处理 3'，5'-O 保护的 6-氰基-2'-O-咪唑硫代羰基尿苷，可以得到低产率的 6，2'-氧代甲氧基环尿苷衍生物。碱处理 5-溴-2'-脱氧-2'(S)-乙氧羰基甲基-3', 5'-O-(tetraisopropyldisiloxane-1, 3-diyl) 尿苷导致分子内迈克尔反应，然后脱氢溴化，得到 6, 2'- 环核苷。后者在二甲基亚砜中用氯化钠和水进行脱乙氧基羰基化处理，然后脱硅，得到标题化合物。

  DOI：

  10.1248/cpb.33.3595
• 作为产物：
  描述：

  [(2R,3S,3aS,9aR)-2-(2,4-Dioxo-3,4-dihydro-2H-pyrimidin-1-yl)-5,5,7,7-tetraisopropyl-tetrahydro-1,4,6,8-tetraoxa-5,7-disila-cyclopentacycloocten-3-yl]-acetic acid ethyl ester 在 溴 、 sodium acetate 作用下， 以73%的产率得到5-bromo-2'-deoxy-2'(S)-ethoxycarbonylmethyl-3',5'-O-(tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)uridine
  参考文献：
  名称：

  Nucleosides and nucleotides. LIX. Synthesis of 2'-deoxy-6,2'-methano-cyclouridine.

  摘要：

  2'-Deoxy-6, 2'-methano-cyclouridine 是一种以高反式构象固定的碳桥环核苷酸，其合成过程是这样的。用氢化三正丁基锡处理 3'，5'-O 保护的 6-氰基-2'-O-咪唑硫代羰基尿苷，可以得到低产率的 6，2'-氧代甲氧基环尿苷衍生物。碱处理 5-溴-2'-脱氧-2'(S)-乙氧羰基甲基-3', 5'-O-(tetraisopropyldisiloxane-1, 3-diyl) 尿苷导致分子内迈克尔反应，然后脱氢溴化，得到 6, 2'- 环核苷。后者在二甲基亚砜中用氯化钠和水进行脱乙氧基羰基化处理，然后脱硅，得到标题化合物。

  DOI：

  10.1248/cpb.33.3595

文献信息

• Nucleosides and nucleotides. LIX. Synthesis of 2'-deoxy-6,2'-methano-cyclouridine.
  作者：TOMOHARU SANO、HIDEO INOUE、TOHRU UEDA

  DOI：10.1248/cpb.33.3595

  日期：——

  2'-Deoxy-6, 2'-methano-cyclouridine, a carbon-bridged cyclonucleoside fixed in a high-anti conformation, was synthesized. Treatment of a 3', 5'-O-protected 6-cyano-2'-O-imidazolythiocarbonyluridine with tri-n-butyltin hydride afforded a 6, 2'-oxomethano-cyclouridine derivative in low yield. Base treatment of 5-bromo-2'-deoxy-2' (S)-ethoxycarbonylmethyl-3', 5'-O-(tetraisopropyldisiloxane-1, 3-diyl) uridine resulted in an intramolecular Michael reaction followed by dehydrobromination to give the 6, 2'-cyclonucleoside. The latter was de-ethoxycarbonylated by treatment with sodium chloride and water in dimethylsulfoxide followed by desilylation to furnish the title compound.

  2'-Deoxy-6, 2'-methano-cyclouridine 是一种以高反式构象固定的碳桥环核苷酸，其合成过程是这样的。用氢化三正丁基锡处理 3'，5'-O 保护的 6-氰基-2'-O-咪唑硫代羰基尿苷，可以得到低产率的 6，2'-氧代甲氧基环尿苷衍生物。碱处理 5-溴-2'-脱氧-2'(S)-乙氧羰基甲基-3', 5'-O-(tetraisopropyldisiloxane-1, 3-diyl) 尿苷导致分子内迈克尔反应，然后脱氢溴化，得到 6, 2'- 环核苷。后者在二甲基亚砜中用氯化钠和水进行脱乙氧基羰基化处理，然后脱硅，得到标题化合物。