2-[hydroxy(4-nitrophenyl)methyl]hexanal | 1176273-99-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[hydroxy(4-nitrophenyl)methyl]hexanal
• 英文别名: 2-[1-hydroxy-(4-nitrophenyl)methyl]hexanal；2-[hydroxy-(4-nitrophenyl)methyl]hexanal
• CAS: 1176273-99-6
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₄
• 分子量: 251.282
• InChiKey: OMGKMCUXTYYOEL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[hydroxy(4-nitrophenyl)methyl]hexanal 、 2,2-二甲基-1,3-丙二醇 在 对甲苯磺酸 、 原甲酸三乙酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (1R,2S)-2-(5,5-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl)-1-(4-nitrophenyl)hexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Bisprolinamide-Catalyzed Cross-Aldol Reaction of Aldehydes

  摘要：

  设计了一种 C 2 对称对位双脯氨酰胺催化剂，可有效促进醛的对映选择性偶联反应，从而实现了对胺酰胺催化的系统研究。将单丙琳酰胺 1a 转化为双丙琳酰胺 2a 不仅提高了立体选择性，还提高了反应活性。采用这种策略，即使在 5 摩尔催化剂 2a 的存在下，也能以高产率（高达 99%）和良好的选择性（高达 8:92 syn/anti 和 99% ee）制备出官能化的δ-羟基醛。根据初步实验和交叉醛醇加合物的绝对构型，提出了一种合理的过渡态 A 来解释反应性和选择性的起源。

  DOI：

  10.1055/s-2007-992412
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲醛 、 正己醛 在 1,4-bis((S)-pyrrolinamide)benzene 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 2-[hydroxy(4-nitrophenyl)methyl]hexanal 、 (2S)-2-[(1R)-hydroxy(4-nitrophenyl)methyl]hexanal 、 (2R)-2-[(1S)-hydroxy(4-nitrophenyl)methyl]hexanal
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Bisprolinamide-Catalyzed Cross-Aldol Reaction of Aldehydes

  摘要：

  设计了一种 C 2 对称对位双脯氨酰胺催化剂，可有效促进醛的对映选择性偶联反应，从而实现了对胺酰胺催化的系统研究。将单丙琳酰胺 1a 转化为双丙琳酰胺 2a 不仅提高了立体选择性，还提高了反应活性。采用这种策略，即使在 5 摩尔催化剂 2a 的存在下，也能以高产率（高达 99%）和良好的选择性（高达 8:92 syn/anti 和 99% ee）制备出官能化的δ-羟基醛。根据初步实验和交叉醛醇加合物的绝对构型，提出了一种合理的过渡态 A 来解释反应性和选择性的起源。

  DOI：

  10.1055/s-2007-992412

文献信息

• Novel Tripod l-Prolinamide Catalysts Based on Tribenzyl- and Triphenyl-phosphine Oxide for the Direct Aldol Reaction
  作者：Leyong Wang、Yi Pan、Jun Han、Hui Wu、Mingyu Teng、Zhengyi Li、Yangnian Wang

  DOI：10.1055/s-0028-1087958

  日期：2009.4

  A series of C 3 -symmetric triprolinamide catalysts based on triphenyl- and tribenzylphosphine oxide has been developed to catalyze the direct asymmetric aldol reaction of aromatic aldehydes and cyclohexanone. Under the optimal conditions, high isolated yield (up to 96%), diastereoselectivities (up to 88:12) and enantioselectivities (up to 97% ee) were obtained.

  已经开发了一系列基于氧化三苯基和三苄基氧化膦的 C 3 对称三丙氨酰胺催化剂来催化芳香醛和环己酮的直接不对称醛醇反应。在最佳条件下，获得了高分离产率（高达 96%）、非对映选择性（高达 88:12）和对映选择性（高达 97% ee）。
• A Designer Axially Chiral Amino Sulfonamide as an Efficient Organocatalyst for Direct Asymmetric<i>anti</i>-Selective Mannich Reactions and<i>syn</i>-Selective Cross-Aldol Reactions
  作者：Taichi Kano、Yukako Yamaguchi、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/chem.200900267

  日期：2009.7.6

  Amino sulfonamide catalyst: A distal proton of the axially chiral amino sulfonamide (S)‐1 realized the opposite diastereoselectivity in Mannich and cross‐aldol reactions compared with that observed in proline‐catalyzed reactions. The reactions catalyzed by (S)‐1 proceeded smoothly to give the anti‐Mannich and syn‐aldol adducts in excellent enantioselectivity (see scheme).

  氨基磺酰胺催化剂：与脯氨酸催化反应相比，轴向手性氨基磺酰胺（S）-1的远端质子在曼尼希和交叉羟醛反应中实现了相反的非对映选择性。由（S）-1催化的反应进行得很顺利，从而得到了具有出色对映选择性的抗曼尼希和顺式醇醛加合物（参见方案）。