(+/-)-(1R,7R)-4-methylene-2,12-dioxabenzobicyclo[5.2.1]decane | 386744-89-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (+/-)-(1R,7R)-4-methylene-2,12-dioxabenzobicyclo[5.2.1]decane
• 英文别名: 11-methylidene-9,14-dioxatricyclo[6.5.1.02,7]tetradeca-2,4,6-triene
• CAS: 386744-89-4
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂
• 分子量: 202.253
• InChiKey: LDDUMNALOJQHFT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-(1R,7R)-4-methylene-2,12-dioxabenzobicyclo[5.2.1]decane 在 Amberlyst 15E 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (+/-)-(1S,3R,6R)-3-formyl-11-oxabicyclo[4.2.1]nonane 、 (+/-)-(1S,3S,6R)-3-formyl-11-oxabicyclo[4.2.1]nonane
  参考文献：
  名称：

  介孔固体酸催化的（2,5）-烯环化：同位素标记研究和从头算从连续到逐步烯机理的连续统。

  摘要：

  从机理的观点报道了由中孔固体酸催化的（2，5）-烯反应。评估了从协同到阳离子环化再到1,2-氢化物移位的连续性（2,5）-烯键机理。带有烯丙基羟基的环状烯丙基乳醇醚3衍生的氧离子中间体4的固酸催化环化反应提供（2,5）-烯产物为烯醇形式，最终互变异构为相应的醛6。目前，在氧烯离子中间体（如4）的烯环化过程中，实验和理论上都证实了逐步机理的协调性。由于β-稳定化，因此显示出导致醛6的逐步环化与协同反应相关联。羟基碳鎓离子中间体。

  DOI：

  10.1021/jo020634j
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-hydroxy-3-methylenebutyl)-1,3-dihydro-2-benzofuran-1-ol 在 4 A molecular sieve 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以62%的产率得到(+/-)-(1R,7R)-4-methylene-2,12-dioxabenzobicyclo[5.2.1]decane
  参考文献：
  名称：

  介孔固体酸催化的（2,5）-烯环化：同位素标记研究和从头算从连续到逐步烯机理的连续统。

  摘要：

  从机理的观点报道了由中孔固体酸催化的（2，5）-烯反应。评估了从协同到阳离子环化再到1,2-氢化物移位的连续性（2,5）-烯键机理。带有烯丙基羟基的环状烯丙基乳醇醚3衍生的氧离子中间体4的固酸催化环化反应提供（2,5）-烯产物为烯醇形式，最终互变异构为相应的醛6。目前，在氧烯离子中间体（如4）的烯环化过程中，实验和理论上都证实了逐步机理的协调性。由于β-稳定化，因此显示出导致醛6的逐步环化与协同反应相关联。羟基碳鎓离子中间体。

  DOI：

  10.1021/jo020634j

文献信息

• Heterogeneous acid-catalyzed (2,5) oxonium-ene reaction for eight-membered ring formation
  作者：Hirofumi Ohmura、Koichi Mikami

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01363-6

  日期：2001.9

  The (2,5) ene cyclization of cyclic allylic lactol ether 1 as a substrate gave aldehyde 3 presumably via the intermediate 2. Furthermore, ring cleavage at the CO bond of the oxolane moiety in the aldehyde 3 under reductive conditions afforded the eight-membered ring regioselectively.

  环状烯丙基乳醇醚1作为底物的（2,5）烯环化大概经由中间体2产生醛3。此外，在还原条件下，醛3中的环氧丙烷部分的C ＝ O键处的环裂解可选择性地提供八元环。