(2R,3R)-2-methyl-3-phenylpent-4-en-1-ol | 1239979-28-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3R)-2-methyl-3-phenylpent-4-en-1-ol
• 英文别名: (2R,3R)-2-methyl-3-phenyl-4-penten-1-ol
• CAS: 1239979-28-2
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: GMWLYTVDKYZZFO-CMPLNLGQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R)-2-methyl-3-phenylpent-4-en-1-ol 在 咪唑 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 camphor-10-sulfonic acid 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 N,N-dimethyl-d₆-formamide 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (4,5-erythro,E)-methyl 7-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-methyl-5-phenylhept-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  分子内迈克尔反应的立体化学过程

  摘要：

  我们提出了一个一般的模型，以了解分子内迈克尔反应的立体化学过程。我们表明，向相邻的立构中心（X，Y = H，Me或OR）的α，β-不饱和酯和酰亚胺中添加β-酮酸酯烯酸酯会导致高水平的不对称诱导。从同反抗非对映异构体评估增强和非增强立体化学关系。在合成，光谱和计算研究的基础上，我们建议可以通过偶极子最小化的椅子过渡态模型来合理化这些反应的结果。

  DOI：

  10.1021/jo302138z
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R)-2-methyl-3-phenylpent-4-enal 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 (2R,3R)-2-methyl-3-phenylpent-4-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  铱和胺双催化直链醛的立体发散α-烯丙基化

  摘要：

  我们描述了线性醛的完全立体发散的双催化 α-烯丙基化。该反应通过用原位生成的烯胺直接铱催化取代外消旋烯丙醇而进行。在磷酸二甲酯作为促进剂的情况下，使用 Ir（P，烯烃）配合物和二芳基甲硅烷基脯氨醇醚作为催化剂被证明对于实现高对映选择性和非对映选择性（>99% ee，高达 >20:1）至关重要博士）。该方法的实用性在抗抑郁药 (-)-帕罗西汀的简明对映选择性合成中得到了证明。

  DOI：

  10.1021/ja5003247

文献信息

• Catalytic Asymmetric Claisen Rearrangement of Unactivated Allyl Vinyl Ethers
  作者：Maryll E. Geherty、Robert D. Dura、Scott G. Nelson

  DOI：10.1021/ja1039314

  日期：2010.9.1

  original discovery, catalyzed enantioselective variants of the venerable Claisen rearrangement remain relatively rare. We have discovered a cooperative transition metal-Lewis acid cocatalyst system that affects highly enantio- and diastereoselective examples of archetypical Claisen rearrangements. The catalyzed rearrangements proceed using an easily prepared enantioenriched transition metal catalyst

  在他们最初发现近一个世纪后，古老的克莱森重排的催化对映选择性变体仍然相对罕见。我们发现了一种协同过渡金属-路易斯酸助催化剂系统，该系统影响原型克莱森重排的高度对映选择性和非对映选择性实例。催化重排使用易于制备的对映体富集过渡金属催化剂和市售路易斯酸助催化剂在环境温度下在普通溶剂中进行。
• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Daphenylline
  作者：Bing-Lu Wu、Jian-Neng Yao、Xiang-Xi Long、Zong-Qin Tan、Xiao Liang、Li Feng、Kun Wei、Yu-Rong Yang

  DOI：10.1021/jacs.3c12741

  日期：2024.1.17

  A concise enantioselective total synthesis of (−)-daphenylline, a hexacyclic Daphniphyllum alkaloid with a unique benzene ring, was achieved in 14 steps. The synthesis commences with two chiral stereocenters, C2 and C18, readily installed via Carreira’s Ir/amine dual-catalyzed allylation. The allylic bridgehead amine 6 was rapidly prepared through Wickens’ photoredox-catalyzed hydrocarboxylation of

  通过 14 个步骤，实现了 (−)-dapheniphyllum（一种具有独特苯环的六环Daphniphyllum生物碱）的简洁对映选择性全合成。合成从两个手性立体中心 C2 和 C18 开始，通过 Carreira 的 Ir/胺双催化烯丙基化很容易安装。通过Wickens光氧化还原催化的烯烃加氢羧化和CuBr 2催化的酮的α-胺化反应快速制备烯丙基桥头胺6 。四环4是通过Pd催化的还原Heck反应形成的，或更简单地说，是通过Krische's Rh催化的还原1,6-烯炔环化形成的。在该合成中，新报道的Wickens光氧化还原催化加氢羧化作用被使用了两次，Friedel-Crafts酰化作用被使用了三次。
• Combined Theoretical and Experimental Study on High Diastereoselective Chirality Transfer Based on [2.2]Paracyclophane Derivative Chiral Reagent
  作者：Biao Jiang、Lei Han、Yong-Le Li、Xiao-Long Zhao、Yang Lei、Dai-Qian Xie、John Z. H. Zhang

  DOI：10.1021/jo202186e

  日期：2012.2.17

  We report a paracyclophane N-Me thioamide chiral reagent for the asymmetric thio-Claisen rearrangement with high diasteroselectivity. Comparisons between candidate chiral reagent N-phenyl-N-([2.2]paracyclophan-4-yl)amide, N-methyl amide, N-phenyl thioamide, and N-methyl thioamide are made both by experiment and theoretical calculations to clarify the principle behind the high diasteroselectivity. Dynamic H-1 NMR phenomenon tested by varying temperature (VT) experiments has proved that N-Ph amides have triple splitting peaks, while N-Ph thioamide would reduce the number to two, further substituting the Ph to Me made dynamic phenomenon disappear. So the side chain is thought to be the most rigid in N-Me thioamide, which accounts for a structure prerequisite favoring high efficient chirality transfer. This is confirmed by theoretical calculation: remarkable energy difference exists between the Re and Si faces of the chiral molecule. To further clarify the possible pathways for thio-Claisen rearrangement, theoretical prediction is adopted. The result implies that the cisoid pathways will dominate the process. Further experiment confirmed this: with N-Me thioamide, the asymmetrical reaction affords gamma-unsaturated thioamides in good yields and high diastereoselectivities up to 98%. After removing the thioamide auxiliaries under hydrolysis conditions, product beta,gamma-substituted chiral alcohols reached high enantiopurity of 98% ee.
• The Stereochemical Course of Intramolecular Michael Reactions
  作者：Eugene E. Kwan、Jonathan R. Scheerer、David A. Evans

  DOI：10.1021/jo302138z

  日期：2013.1.4

  We present a general model for understanding the stereochemical course of intramolecular Michael reactions. We show that the addition of β-ketoester enolates to α,β-unsaturated esters and imides bearing adjacent stereocenters (X, Y = H, Me, OR) leads to high levels of asymmetric induction. Reinforcing and nonreinforcing stereochemical relationships are evaluated from the syn and anti reactant diastereomers

  我们提出了一个一般的模型，以了解分子内迈克尔反应的立体化学过程。我们表明，向相邻的立构中心（X，Y = H，Me或OR）的α，β-不饱和酯和酰亚胺中添加β-酮酸酯烯酸酯会导致高水平的不对称诱导。从同反抗非对映异构体评估增强和非增强立体化学关系。在合成，光谱和计算研究的基础上，我们建议可以通过偶极子最小化的椅子过渡态模型来合理化这些反应的结果。
• Stereodivergent α-Allylation of Linear Aldehydes with Dual Iridium and Amine Catalysis
  作者：Simon Krautwald、Michael A. Schafroth、David Sarlah、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/ja5003247

  日期：2014.2.26

  linear aldehydes. The reaction proceeds via direct iridium-catalyzed substitution of racemic allylic alcohols with enamines generated in situ. The use of an Ir(P,olefin) complex and a diarylsilyl prolinol ether as catalysts in the presence of dimethylhydrogen phosphate as the promoter proved to be crucial for achieving high enantio- and diastereoselectivity (>99% ee, up to >20:1 dr). The utility of the

  我们描述了线性醛的完全立体发散的双催化 α-烯丙基化。该反应通过用原位生成的烯胺直接铱催化取代外消旋烯丙醇而进行。在磷酸二甲酯作为促进剂的情况下，使用 Ir（P，烯烃）配合物和二芳基甲硅烷基脯氨醇醚作为催化剂被证明对于实现高对映选择性和非对映选择性（>99% ee，高达 >20:1）至关重要博士）。该方法的实用性在抗抑郁药 (-)-帕罗西汀的简明对映选择性合成中得到了证明。