tert-butyl (5aS,10bR,11S)-3-bromo-1'-[(S)-tert-butylsulfinyl]-10b-[2-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)ethyl]-6-methyl-2'-oxospiro[5aH-indolo[2,3-b]quinoline-11,3'-pyrrolidine]-5-carboxylate | 1251936-86-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (5aS,10bR,11S)-3-bromo-1'-[(S)-tert-butylsulfinyl]-10b-[2-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)ethyl]-6-methyl-2'-oxospiro[5aH-indolo[2,3-b]quinoline-11,3'-pyrrolidine]-5-carboxylate
• CAS: 1251936-86-3
• 化学式: C₃₈H₄₁BrN₄O₆S
• 分子量: 761.737
• InChiKey: BNJPGHUEOUBNIP-NNIIGTSKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  127
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl N-[5-bromo-2-[1-[(S)-tert-butylsulfinyl]-3-chloro-2-oxopyrrolidin-3-yl]phenyl]carbamate 、 2-[2-(1-甲基吲哚-3-基)乙基]异吲哚-1,3-二酮 在 silver perchlorate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 23.17h， 生成 tert-butyl (5aR,10bS,11R)-3-bromo-1'-[(S)-tert-butylsulfinyl]-10b-[2-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)ethyl]-6-methyl-2'-oxospiro[5aH-indolo[2,3-b]quinoline-11,3'-pyrrolidine]-5-carboxylate 、 tert-butyl (5aS,10bR,11S)-3-bromo-1'-[(S)-tert-butylsulfinyl]-10b-[2-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)ethyl]-6-methyl-2'-oxospiro[5aH-indolo[2,3-b]quinoline-11,3'-pyrrolidine]-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (+)-Perophoramidine 的全合成和绝对构型的测定

  摘要：

  (+)-perophorimidine 的第一个不对称全合成已在 17 个步骤中实现，总产率约为 11%。关键步骤依赖于原位生成的手性二烯 T-24 和取代的色胺 23 之间的不对称仿生 Diels-Alder 反应，以高效的方式组装核心结构 27a。酸催化的热力学平衡导致 37 中脒部分的 C=N 双键迁移，这保证了合成结束时 N(1) 上的区域选择性甲基化。(+)-perophoramidine 的绝对构型通过手性中间体 32 的 X 射线晶体学分析和合成 (+)-perophoramidine 的旋转与天然产物的旋转比较确定。

  DOI：

  10.1021/ja1070043

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Perophoramidine and Determination of the Absolute Configuration
  作者：Haoxing Wu、Fei Xue、Xue Xiao、Yong Qin

  DOI：10.1021/ja1070043

  日期：2010.10.13

  migration of the amidine moiety in 37, which guarantees a regioselective methylation on N(1) at the end of the synthesis. The absolute configuration of (+)-perophoramidine was determined by X-ray crystallographic analysis of the chiral intermediate 32 and comparison of the rotation of synthetic (+)-perophoramidine with that of the natural product.

  (+)-perophorimidine 的第一个不对称全合成已在 17 个步骤中实现，总产率约为 11%。关键步骤依赖于原位生成的手性二烯 T-24 和取代的色胺 23 之间的不对称仿生 Diels-Alder 反应，以高效的方式组装核心结构 27a。酸催化的热力学平衡导致 37 中脒部分的 C=N 双键迁移，这保证了合成结束时 N(1) 上的区域选择性甲基化。(+)-perophoramidine 的绝对构型通过手性中间体 32 的 X 射线晶体学分析和合成 (+)-perophoramidine 的旋转与天然产物的旋转比较确定。