dimethyl (R)-2-(3-((1S,5R)-3-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]-2-(2-cyanoethyl)-5-methylcyclohex-2-enyl)prop-1-en-2-yl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate | 1233010-04-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl (R)-2-(3-((1S,5R)-3-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]-2-(2-cyanoethyl)-5-methylcyclohex-2-enyl)prop-1-en-2-yl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl (2R)-2-[3-[(1S,5R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-(2-cyanoethyl)-5-methylcyclohex-2-en-1-yl]prop-1-en-2-yl]cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 1233010-04-2
• 化学式: C₂₆H₄₁NO₅Si
• 分子量: 475.701
• InChiKey: LOFUDRIWBKYYAV-SLYNCCJLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.91
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  85.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (R)-2-(3-((1S,5R)-3-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]-2-(2-cyanoethyl)-5-methylcyclohex-2-enyl)prop-1-en-2-yl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以77%的产率得到dimethyl 2-(((1S,3aS,5R,7aS)-7a-(2-cyanoethyl)-5-methyl-2-methylene-7-oxooctahydro-1H-inden-1-yl)methyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  对映体形式全合成的（+）-法西替明

  摘要：

  甲硅烷基烯醇醚对活化的环丙基二酯27的非对映特异性攻击产生了具有完全立体控制的氢化丹酮28。28的热脱碳甲氧基化作用使单酯29成为希思考克合成中的关键中间体，从而完成了（+）-fawcettimine 1的正式全合成。33的非对映异构体的类似环化为27，得到非对映二酯34，从而证明环化过程是非对映特异性的。

  DOI：

  10.1021/ol1009762
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (S)-2-(2-((1S,5R)-3-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]-2-(2-cyanoethyl)-5-methylcyclohex-2-enyl)acetyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 、 甲基三苯基溴化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以27%的产率得到dimethyl (R)-2-(3-((1S,5R)-3-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]-2-(2-cyanoethyl)-5-methylcyclohex-2-enyl)prop-1-en-2-yl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  对映体形式全合成的（+）-法西替明

  摘要：

  甲硅烷基烯醇醚对活化的环丙基二酯27的非对映特异性攻击产生了具有完全立体控制的氢化丹酮28。28的热脱碳甲氧基化作用使单酯29成为希思考克合成中的关键中间体，从而完成了（+）-fawcettimine 1的正式全合成。33的非对映异构体的类似环化为27，得到非对映二酯34，从而证明环化过程是非对映特异性的。

  DOI：

  10.1021/ol1009762

文献信息

• Enantiospecific Formal Total Synthesis of (+)-Fawcettimine
  作者：Michael E. Jung、Jonah J. Chang

  DOI：10.1021/ol1009762

  日期：2010.7.2

  cyclopropyl diester 27 generated the hydrindanone 28 with complete stereocontrol. Thermal decarbomethoxylation of 28 gave the monoester 29, a key intermediate in Heathcock’s synthesis, thereby completing a formal total synthesis of (+)-fawcettimine 1. The analogous cyclization of 33, the diastereomer of 27, afforded the diastereomeric diester 34, thereby demonstrating that the cyclization process is diastereospecific

  甲硅烷基烯醇醚对活化的环丙基二酯27的非对映特异性攻击产生了具有完全立体控制的氢化丹酮28。28的热脱碳甲氧基化作用使单酯29成为希思考克合成中的关键中间体，从而完成了（+）-fawcettimine 1的正式全合成。33的非对映异构体的类似环化为27，得到非对映二酯34，从而证明环化过程是非对映特异性的。