(1S,5S,11R,14S)-14-benzyloxy-5-methyl-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadec-9(E)-en-3-one | 1173181-41-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (1S,5S,11R,14S)-14-benzyloxy-5-methyl-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadec-9(E)-en-3-one
• 英文别名: (1S,5S,9E,11R,14S)-14-(benzyloxy)-5-methyl-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadec-9-en-3-one；(1S,5S,9E,11R,14S)-5-methyl-14-phenylmethoxy-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadec-9-en-3-one
• CAS: 1173181-41-3
• 化学式: C₂₁H₂₈O₄
• 分子量: 344.451
• InChiKey: KQQMFYCOPIPMAE-ZXMDEARISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5S,11R,14S)-14-benzyloxy-5-methyl-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadec-9(E)-en-3-one 在 水 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以51%的产率得到aspergillide A
  参考文献：
  名称：

  细胞毒性的14元大环内酯类曲霉内酯A和B的合成及生物学性质

  摘要：

  描述了天然存在的细胞毒性大环内酯类曲霉内酯A和B的总的立体选择性合成。烯烃复分解和不对称烯丙基化是合成序列中的关键步骤。已经针对两种曲霉内酯和合成序列的一些中间体或副产物进行了针对几种肿瘤细胞系的细胞毒性测定。已发现这些中间体之一对人白血病癌细胞系HL-60具有显着活性，其IC 50值可与临床药物氟达拉滨相媲美。

  DOI：

  10.1002/chem.201001682
• 作为产物：
  描述：

  2-[(2S,3S,6R)-3-benzyloxy-6-((S)-6-hydroxyhept-1-enyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl]acetic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (1S,5S,11R,14S)-14-benzyloxy-5-methyl-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadec-9(E)-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  曲霉内酯A和B的正式全合成

  摘要：

  描述了细胞毒性的14元大环内酯类，曲霉内酯A和B的正式全合成。将Chiron方法和不对称合成的组合用于目标大环内酯的合成。通过串联的Sharpless不对称环氧化和在δ-羟基烯丙醇上的6- exo环化反应来构建所需的2,6- syn和2,6-抗四氢吡喃，这是关键步骤。必需的手性合成子是由1-抗坏血酸制备的。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2012.02.009

文献信息

• Stereoselective synthesis of the cytotoxic macrolide aspergillide B
  作者：Santiago Díaz-Oltra、César A. Angulo-Pachón、María N. Kneeteman、Juan Murga、Miguel Carda、J. Alberto Marco

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.04.026

  日期：2009.7

  A total, stereoselective synthesis of the cytotoxic macrolide aspergillide B has been performed. A cross metathesis and a C-glycosidation via a Mukaiyama-type aldol reaction were key features of the synthesis. The macrocyclic lactone ring was created by means of the Yamaguchi procedure.

  已经完成了细胞毒性大环内酯曲霉内酯B的总的立体选择性合成。交叉复分解和通过Mukaiyama型羟醛反应的C-糖基化是合成的关键特征。大环内酯环是通过Yamaguchi方法产生的。