1-(p-toluenesulfonyl)aminocyclohexane-1-methanol | 1080023-66-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(p-toluenesulfonyl)aminocyclohexane-1-methanol
• 英文别名: N-[1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 1080023-66-0
• 化学式: C₁₄H₂₁NO₃S
• 分子量: 283.392
• InChiKey: XPWZMOUQEYZPBM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  74.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(p-toluenesulfonyl)aminocyclohexane-1-methanol 在 草酰氯 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 N-(1-formylcyclohexyl)-4-methyl-N-(3-methylbut-2-en-1-yl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  受限酸催化的不对称羰基-烯环化

  摘要：

  已开发出高度对映选择性的布朗斯台德酸催化的烯醛分子内羰基-烯反应。使用受限的亚胺二磷酸盐催化剂，该反应以高产率和良好的非对映选择性和对映选择性提供了多种反式-3,4-二取代碳和杂环五元环。ESI-MS、NMR 和 DFT 机理研究表明，该反应通过涉及新型共价中间体的逐步途径进行。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b09484
• 作为产物：
  描述：

  methyl 1-(p-toluenesulfonyl)amino-1-cyclohexanecarboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95%的产率得到1-(p-toluenesulfonyl)aminocyclohexane-1-methanol
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of 2,4,5-trisubstituted piperidines by carbonyl ene and Prins cyclisations

  摘要：

  报告了一种合成2,4,5-三取代哌啶的方法，其中关键步骤是醛类化合物1的Prins或羰基烯环化反应。在-78°C下，采用浓盐酸催化的CH2Cl2中进行的Prins环化反应，获得了四种可能的立体异构体中的两种良好产率，其中4,5-顺式产物7的产率在立体异构体比率上高达94:6。随着2-取代基体积的增大，环化反应的立体选择性降低，对于体积非常大的2-取代基体则变得无选择性。相比之下，在20–60°C的CH2Cl2或CHCl3中，MeAlCl2催化的环化反应则偏向于4,5-反式立体异构体8，其立体异构体比率高达99:1。由HCl催化的低温环化反应在动力学控制下进行，机制涉及显著的碳正离子特性，其中，4,5-顺式阳离子由于与相邻氧的重叠而比4,5-反式阳离子更稳定。而由MeAlCl2催化的环化反应则在热力学控制下进行，生成的产物中4-和5-取代基均为赤面配置。

  DOI：

  10.1039/b808644c

文献信息

• Stereoselective synthesis of 2,4,5-trisubstituted piperidines by carbonyl ene and Prins cyclisations
  作者：Claire A. M. Cariou、Benson M. Kariuki、John S. Snaith

  DOI：10.1039/b808644c

  日期：——

  An approach to 2,4,5-trisubstituted piperidines is reported, in which the key step is the Prins or carbonyl ene cyclisation of aldehydes of the type 1. Prins cyclisation catalysed by concentrated hydrochloric acid in CH2Cl2 at −78 °C afforded good yields of two of the four possible diastereomeric piperidines, with the 4,5-cis product 7 predominating in a diastereomeric ratio of up to 94 : 6. The diastereoselectivity of the cyclisation decreased as the 2-substituent increased in size, becoming unselective for very bulky 2-substituents. In contrast, cyclisation catalysed by MeAlCl2 in CH2Cl2 or CHCl3 at temperatures of between 20–60 °C, favoured the 4,5-trans diastereomer 8, in a diastereomeric ratio of up to 99 : 1. The low-temperature cyclisations catalysed by HCl proceed under kinetic control via a mechanism involving the development of significant carbocationic character, in which the 4,5-cis cation is more stable than the 4,5-trans cation as a result of overlap with the neighbouring oxygen. The cyclisations catalysed by MeAlCl2 proceed under thermodynamic control, affording the product in which both the 4- and 5-substituents are equatorial.

  报告了一种合成2,4,5-三取代哌啶的方法，其中关键步骤是醛类化合物1的Prins或羰基烯环化反应。在-78°C下，采用浓盐酸催化的CH2Cl2中进行的Prins环化反应，获得了四种可能的立体异构体中的两种良好产率，其中4,5-顺式产物7的产率在立体异构体比率上高达94:6。随着2-取代基体积的增大，环化反应的立体选择性降低，对于体积非常大的2-取代基体则变得无选择性。相比之下，在20–60°C的CH2Cl2或CHCl3中，MeAlCl2催化的环化反应则偏向于4,5-反式立体异构体8，其立体异构体比率高达99:1。由HCl催化的低温环化反应在动力学控制下进行，机制涉及显著的碳正离子特性，其中，4,5-顺式阳离子由于与相邻氧的重叠而比4,5-反式阳离子更稳定。而由MeAlCl2催化的环化反应则在热力学控制下进行，生成的产物中4-和5-取代基均为赤面配置。
• Confined Acid-Catalyzed Asymmetric Carbonyl–Ene Cyclization
  作者：Luping Liu、Markus Leutzsch、Yiying Zheng、M. Wasim Alachraf、Walter Thiel、Benjamin List

  DOI：10.1021/jacs.5b09484

  日期：2015.10.21

  A highly enantioselective Brønsted acid catalyzed intramolecular carbonyl-ene reaction of olefinic aldehydes has been developed. Using a confined imidodiphosphate catalyst, the reaction delivers diverse trans-3,4-disubstituted carbo- and heterocyclic five-membered rings in high yields and with good to excellent diastereo- and enantioselectivities. ESI-MS, NMR, and DFT mechanistic studies reveal that

  已开发出高度对映选择性的布朗斯台德酸催化的烯醛分子内羰基-烯反应。使用受限的亚胺二磷酸盐催化剂，该反应以高产率和良好的非对映选择性和对映选择性提供了多种反式-3,4-二取代碳和杂环五元环。ESI-MS、NMR 和 DFT 机理研究表明，该反应通过涉及新型共价中间体的逐步途径进行。