(6S)-4-[(2RS)-4-benzothiazol-2-ylsulfonyl-3,3-dimethyl-2-triethylsilyloxybutyl]-6-[(2R,3R)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-2-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)butyl]-5,6-dihydropyran-2-one | 1314757-10-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻唑类
• 英文名称: (6S)-4-[(2RS)-4-benzothiazol-2-ylsulfonyl-3,3-dimethyl-2-triethylsilyloxybutyl]-6-[(2R,3R)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-2-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)butyl]-5,6-dihydropyran-2-one
• 英文别名: (S)-4-[-4-benzothiazol-2-ylsulfonyl-3,3-dimethyl-2-triethylsilyloxybutyl]-6-[(2R,3R)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-2-(2-trimethylsilylethoxy)methoxybutyl]-5,6-dihydropyran-2-one；(2S)-4-[4-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfonyl)-3,3-dimethyl-2-triethylsilyloxybutyl]-2-[(2R,3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)butyl]-2,3-dihydropyran-6-one
• CAS: 1314757-10-2
• 化学式: C₄₀H₇₁NO₈S₂Si₃
• 分子量: 842.394
• InChiKey: NDJKGZSOCNUMDZ-NOURIOIFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.62
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  23
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  147
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6S)-4-[(2RS)-4-benzothiazol-2-ylsulfonyl-3,3-dimethyl-2-triethylsilyloxybutyl]-6-[(2R,3R)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-2-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)butyl]-5,6-dihydropyran-2-one 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 (2R,3R,5S)-11-(benzothiazol-2-ylsulfonyl)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-10,10-dimethyl-9-(triethyl-silyloxy)-7-[(E)-2-triisopropylsilyloxyethylidene]-3-((2-trimethylsilylethoxy)methoxy)undecan-5-ol
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of a 20-deoxybryostatin

  摘要：

  20-脱氧蓝藻素40的合成采用了改进的Julia烯化反应形成16,17双键，随后进行了大环内酯化、选择性去保护和氧化。这是20-脱氧蓝藻素的首次全合成。

  DOI：

  10.1039/c1cc12332g
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,5S,9RS)-11-benzothiazol-2-ylsulfonyl-2-tertbutyldimethylsilyloxy-10,10-dimethyl-7-methylene-9-triethylsilyloxy-3-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)undecan-5-yl acrylate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以90%的产率得到(6S)-4-[(2RS)-4-benzothiazol-2-ylsulfonyl-3,3-dimethyl-2-triethylsilyloxybutyl]-6-[(2R,3R)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-2-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)butyl]-5,6-dihydropyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of a 20-deoxybryostatin

  摘要：

  20-脱氧蓝藻素40的合成采用了改进的Julia烯化反应形成16,17双键，随后进行了大环内酯化、选择性去保护和氧化。这是20-脱氧蓝藻素的首次全合成。

  DOI：

  10.1039/c1cc12332g

文献信息

• Total synthesis of a 20-deoxybryostatin
  作者：Anthony P. Green、Alan T. L. Lee、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c1cc12332g

  日期：——

  The 20-deoxybryostatin 40 has been prepared using a modified Julia olefination to form the 16,17-double-bond, followed by macrolactonisation, selective deprotection and oxidation. This is the first total synthesis of a 20-deoxybryostatin.

  20-脱氧蓝藻素40的合成采用了改进的Julia烯化反应形成16,17双键，随后进行了大环内酯化、选择性去保护和氧化。这是20-脱氧蓝藻素的首次全合成。
• Total synthesis of 7-<i>des-O</i>-pivaloyl-7-<i>O</i>-benzylbryostatin 10
  作者：Anthony P. Green、Simon Hardy、Alan T. L. Lee、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c7ob02129a

  日期：——

  the synthesis required selective hydroxyl deprotection and the introduction of the sensitive C19–C21 unsaturated keto-ester functionality. Unexpected selectivities were observed during studies of the hydroxyl group deprotections. In particular, cleavage of tri-isopropylsilyl ethers of the exocyclic primary allylic alcohols was observed in the presence of the triethylsilyl ether of the secondary alcohol

  描述了20-脱氧bryostatin的衍生物，即7 -des-O-新戊酰基-7 - O-苄基bryostatin 10的第一全合成。初步研究表明，对应于C17–C27片段的2-苯并噻唑基砜与对应于C1–C16片段的醛基的修饰Julia反应，提供了具有（E的高级中间体的高效，立体选择性组装）-16,17-双键。然后修饰C1-C16片段的合成，以使C1酸以烯丙基酯的形式存在于Julia偶联反应之前。开发了一种更有效的C17-C27砜合成方法，其中关键步骤是在烯丙基溴中存在丙烯酸酯部分的情况下，铋介导的烯丙基溴与醛的偶联。使用修饰的Julia反应完成了大环内酯类化合物的可扩展合成，然后进行了选择性脱保护和大环内酯化。合成的最后阶段需要选择性的羟基脱保护和引入敏感的C19–C21不饱和酮酸酯官能团。在羟基脱保护的研究过程中观察到意外的选择性。尤其是，在C 19处存在仲醇的三乙基甲硅烷基醚的情况下，