methyl (5S,7R,8R)-7-[(3R)-4-[(2S,4S,6S)-4-acetyloxy-6-[[(2S,4Z,6R)-6-[(E)-3,3-dimethylpent-1-en-4-ynyl]-4-(2-methoxy-2-oxoethylidene)oxan-2-yl]methyl]-6-methoxy-5,5-dimethyloxan-2-yl]-3-triethylsilyloxybutanoyl]oxy-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-hydroxynon-2-ynoate | 1256795-50-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (5S,7R,8R)-7-[(3R)-4-[(2S,4S,6S)-4-acetyloxy-6-[[(2S,4Z,6R)-6-[(E)-3,3-dimethylpent-1-en-4-ynyl]-4-(2-methoxy-2-oxoethylidene)oxan-2-yl]methyl]-6-methoxy-5,5-dimethyloxan-2-yl]-3-triethylsilyloxybutanoyl]oxy-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-hydroxynon-2-ynoate
• CAS: 1256795-50-2
• 化学式: C₅₂H₈₆O₁₄Si₂
• 分子量: 991.417
• InChiKey: PIQPMHNBMBTFHL-AMYQYDRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.14
• 重原子数：
  68
• 可旋转键数：
  29
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  172
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (5S,7R,8R)-7-[(3R)-4-[(2S,4S,6S)-4-acetyloxy-6-[[(2S,4Z,6R)-6-[(E)-3,3-dimethylpent-1-en-4-ynyl]-4-(2-methoxy-2-oxoethylidene)oxan-2-yl]methyl]-6-methoxy-5,5-dimethyloxan-2-yl]-3-triethylsilyloxybutanoyl]oxy-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-hydroxynon-2-ynoate 在 palladium diacetate 、 三(2,6-二甲氧基苯基)磷 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 40.0h， 以65%的产率得到methyl (2Z)-2-[(1S,3S,5S,7S,9R,13R,15S,17E,21E,23R)-5-acetyloxy-13-[(1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-15-hydroxy-3-methoxy-17-(2-methoxy-2-oxoethylidene)-4,4,20,20-tetramethyl-11-oxo-9-triethylsilyloxy-12,27,28-trioxatricyclo[21.3.1.13,7]octacos-21-en-18-yn-25-ylidene]acetate
  参考文献：
  名称：

  使用 Pd 催化二炔偶联作为大环化方法的苔藓抑素 16 的全合成和作为有效抗癌剂的 C20-表观苔藓抑素 7 的合成

  摘要：

  苔藓抑素 16 的不对称全合成在最长的线性序列中分 26 步完成，醛 10 分 39 步完成。首次采用 Pd 催化的炔-炔偶联作为天然产物合成中的大环化方法。开发了将苔藓抑素 16 转化为新的苔藓抑素类似物家族的途径。为此，从苔藓抑素 16 样中间体合成了 20-epi-苔藓抑素 7；关键步骤涉及再催化的环氧化/开环反应。初步生物学研究表明，这种新的类似物对几种癌细胞系具有纳摩尔级的抗癌活性。

  DOI：

  10.1021/ja105129p
• 作为产物：
  描述：

  在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 以90%的产率得到methyl (5S,7R,8R)-7-[(3R)-4-[(2S,4S,6S)-4-acetyloxy-6-[[(2S,4Z,6R)-6-[(E)-3,3-dimethylpent-1-en-4-ynyl]-4-(2-methoxy-2-oxoethylidene)oxan-2-yl]methyl]-6-methoxy-5,5-dimethyloxan-2-yl]-3-triethylsilyloxybutanoyl]oxy-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-hydroxynon-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  使用 Pd 催化二炔偶联作为大环化方法的苔藓抑素 16 的全合成和作为有效抗癌剂的 C20-表观苔藓抑素 7 的合成

  摘要：

  苔藓抑素 16 的不对称全合成在最长的线性序列中分 26 步完成，醛 10 分 39 步完成。首次采用 Pd 催化的炔-炔偶联作为天然产物合成中的大环化方法。开发了将苔藓抑素 16 转化为新的苔藓抑素类似物家族的途径。为此，从苔藓抑素 16 样中间体合成了 20-epi-苔藓抑素 7；关键步骤涉及再催化的环氧化/开环反应。初步生物学研究表明，这种新的类似物对几种癌细胞系具有纳摩尔级的抗癌活性。

  DOI：

  10.1021/ja105129p