methyl (S)-3-acetamido-3-(3,5-dichlorophenyl)propanoate | 1355162-98-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (S)-3-acetamido-3-(3,5-dichlorophenyl)propanoate
• 英文别名: methyl 3-acetylamino-3-(3,5-dichlorophenyl)propanoate；methyl (3S)-3-acetamido-3-(3,5-dichlorophenyl)propanoate
• CAS: 1355162-98-9
• 化学式: C₁₂H₁₃Cl₂NO₃
• 分子量: 290.146
• InChiKey: LEKDCLIYHSQTQL-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 (R,R)-1,2-bis(tert-butylmethylphosphino)-4,5-(methylenedioxy)benzene(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) hexafluoroantimonate 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、303.99 kPa 条件下， 反应 1.0h， 生成 methyl (S)-3-acetamido-3-(3,5-dichlorophenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  带有叔丁基甲基膦基的刚性 P-手性膦配体用于铑催化功能化烯烃的不对称氢化

  摘要：

  2,3-双(叔丁基甲基膦基)喹喔啉 (QuinoxP*)、1,2-双(叔丁基甲基膦基)苯 (BenzP*) 和 1,2-双(叔丁基甲基膦基)-4,5 的两种对映异构体-(亚甲基二氧基)苯 (DioxyBenzP*) 以对映体纯 (S)- 和 (R)-叔丁基甲基膦硼烷为关键中间体，通过短步骤制备。所有这些配体都是结晶固体并且在暴露于空气时不容易被氧化。它们的铑配合物在功能化烯烃（如脱氢氨基酸衍生物和烯酰胺）的不对称氢化中表现出优异的对映选择性和高催化活性。这些催化剂的实际效用通过几种具有氨基酸或仲胺成分的手性药物成分的有效制备得到证明。结构简单的配体 BenzP* 的铑配合物用于不对称氢化的机理研究。低温 NMR 研究以及使用 α-乙酰氨基肉桂酸甲酯作为标准模型底物的 DFT 计算揭示了反应途径和对映选择机制的新方面。

  DOI：

  10.1021/ja209700j

文献信息

• Mechanism of Asymmetric Hydrogenation of β-Dehydroamino Acids Catalyzed by Rhodium Complexes: Large-Scale Experimental and Computational Study
  作者：Ilya D. Gridnev、Yuanyuan Liu、Tsuneo Imamoto

  DOI：10.1021/cs400767e

  日期：2014.1.3

  of the asymmetric hydrogenation of 2a catalyzed by 3. The conceivable catalytic pathways were computed for five combinations of the BenzP*-Rh catalyst and prochiral β-dehydroamino acids 2a,b and 21–23. In most cases, it was found that the pathways involving the hydrogenation of Rh(I) square planar chelate complexes are usually higher in free energy than the pathways with the hydrogen activation prior

  通过（铑络合物催化的五个有代表性的β-脱氢酸的不对称氢化的机制- [R ）- （叔-butylmethylphosphino）（二-叔-butylphosphino）甲烷（trichickenfootphos，TCFP）和（- [R ，- [R）-1,2-二（叔）通过广泛的NMR实验和最新的DFT计算，对丁基丁基膦基苯）（BenzP *）进行了研究，以揭示控制这一重要工业反应中对映选择性的意义和顺序的关键因素。发现底物与Rh（I）催化剂的结合模式高度依赖于铑配合物和底物的性质。因此，即使在173 K下，也未检测到[Rh（（R，R）-BenzP *）S 2 ] + SbF 6 –（5）和（E）-3-乙酰氨基-2-丁烯酸酯（2a）的底物结合。 [Rh（（R）-TCFP）S 2 ]+ BF 4 - （3）表现出弱可逆用结合图2a中的温度间隔173-253 K的复合物的形成图4a，而在环境温度下，
• Three-Hindered Quadrant Phosphine Ligands with an Aromatic Ring Backbone for the Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Functionalized Alkenes
  作者：Zhenfeng Zhang、Ken Tamura、Daisuke Mayama、Masashi Sugiya、Tsuneo Imamoto

  DOI：10.1021/jo300454n

  日期：2012.4.20

  The three-hindered quadrant phosphine ligands (R)-1-tert-butylmethylphosphino-2-(di-tert-butylphosphino)benzene ((R)-3H-BenzP*) and (R)-2-tert-butylmethylphosphino-3-(di-tert-butylphosphino)quinoxaline ((R)-3H-QuinoxP*) exhibited good to excellent enantioselectivities in the rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of selected dehydroamino acid derivatives, enamides, and ethenephosphonates.