(2S,3S)-2-phenyl-5-oxaspiro[2.5]oct-7-en-4-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (2S,3S)-2-phenyl-5-oxaspiro[2.5]oct-7-en-4-one
• 化学式: C₁₃H₁₂O₂
• 分子量: 200.237
• InChiKey: QZWXVYSEUKNHIK-WCQYABFASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-2-phenyl-5-oxaspiro[2.5]oct-7-en-4-one 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到(1R*,3R*)-1-phenyl-5-oxaspiro[2.5]oct-7-en-4-ol
  参考文献：
  名称：

  亲电诱导乙烯基环丙烷的CC键活化反应合成Z-亚烷基四氢呋喃

  摘要：

  我们对乙烯基环丙烷作为掩蔽的供体-受体体系对Z-亚烷基四氢呋喃的立体选择性合成的行为进行了详细研究。讨论了溴催化乙烯基环丙烷的C–C键的间接活化以及伴随环化成亚烷基四氢呋喃和其他杂环的结果。Z的立体选择性形成α-异构体受乙烯基环丙烷的一种薄纱构象异构体的去稳定程度的强烈控制。如在DA环丙烷的情况下，发现开环/环化步骤是立体特异性的。C–C键的活化导致紧密的碳共碳中间体，这从立体化学的完全保留中可以明显看出。构型的保留已通过必要的控制实验确定，该实验排除了双重倒置途径的可能性。目前的结果可作为直接的立体化学证据，以支持紧密的离子对中间体与有争议的S N 2途径。已在B3LYP / 6-31G（d）能级理论上进行了2D势能扫描，以获得构象异构体的相对能量。该ž在构象体的相对种群的基础上，对所观察到的选择性进行了解释，并对在M06–2x / 6-31 + G（d）水平上参与反应的中间和过渡态进行

  DOI：

  10.1021/jo302204k
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二氢吡喃-6-酮 在 RH₂(S,R-MenthAZ)4 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (2S,3S)-2-phenyl-5-oxaspiro[2.5]oct-7-en-4-one
  参考文献：
  名称：

  Vinyldiazolactone as a Vinylcarbene Precursor:  Highly Selective C−H Insertion and Cyclopropanation Reactions

  摘要：

  Vinylcarbenes are versatile synthetic intermediates, capable of asymmetric cyclopropanation and insertion into unactivated C-H bonds. The vinyldiazolactone precursor to the metal vinylcarbene possesses superior stability in comparison to previously known vinyldiazoacetates and, for the first time, allows the use of Z-vinylcarbenes in asymmetric C-H insertion and cyclopropanation reactions. Dirhodium azetidinone ligated compounds are optimal catalysts. Cyclopropanation coupled with the Cope rearrangement provides access to trans-3,4-disubstituted hydroazulenes.

  DOI：

  10.1021/ja066452e

文献信息

• Efficient Construction of α-Spirocyclopropyl Lactones: Iridium-Salen-Catalyzed Asymmetric Cyclopropanation
  作者：Masami Ichinose、Hidehiro Suematsu、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1002/anie.200805527

  日期：2009.4.14

  carbene source, the seven‐membered rings upon subsequent hydrolysis and Cope rearrangement when 1,3‐dienes were used (see example). The α‐spirocyclopropyl lactones were formed with high E (trans) selectivity and high enantioselectivity, and cyclopropanation occurred at the terminal double bond in 1,3‐dienes with excellent regioselectivity.

  三元和七元环是通过末端烯烃与乙烯基重氮内酯作为卡宾源的标题反应而构建的，随后进行水解时的七元环和当使用1,3-二烯时的Cope重排（请参见示例）。α-螺环丙基内酯的形成具有高E（反式）选择性和高对映选择性，并且环丙烷化发生在1,3-二烯的末端双键上，具有良好的区域选择性。
• Electrophile-Induced C–C Bond Activation of Vinylcyclopropanes for the Synthesis of <i>Z</i>-Alkylidenetetrahydrofurans
  作者：Venkataraman Ganesh、Taraknath Kundu、Srinivasan Chandrasekaran

  DOI：10.1021/jo302204k

  日期：2013.1.18

  of vinylcyclopropanes as masked donor–acceptor system toward the stereoselective synthesis of Z-alkylidenetetrahydrofurans. Results of bromenium catalyzed indirect activation of C–C bond of vinylcyclopropanes and concomitant cyclization to alkylidenetetrahydrofuran and other heterocycles have been discussed. The stereoselective formation of the Z-isomer is strongly controlled by the extent of destabilization

  我们对乙烯基环丙烷作为掩蔽的供体-受体体系对Z-亚烷基四氢呋喃的立体选择性合成的行为进行了详细研究。讨论了溴催化乙烯基环丙烷的C–C键的间接活化以及伴随环化成亚烷基四氢呋喃和其他杂环的结果。Z的立体选择性形成α-异构体受乙烯基环丙烷的一种薄纱构象异构体的去稳定程度的强烈控制。如在DA环丙烷的情况下，发现开环/环化步骤是立体特异性的。C–C键的活化导致紧密的碳共碳中间体，这从立体化学的完全保留中可以明显看出。构型的保留已通过必要的控制实验确定，该实验排除了双重倒置途径的可能性。目前的结果可作为直接的立体化学证据，以支持紧密的离子对中间体与有争议的S N 2途径。已在B3LYP / 6-31G（d）能级理论上进行了2D势能扫描，以获得构象异构体的相对能量。该ž在构象体的相对种群的基础上，对所观察到的选择性进行了解释，并对在M06–2x / 6-31 + G（d）水平上参与反应的中间和过渡态进行
• Vinyldiazolactone as a Vinylcarbene Precursor:  Highly Selective C−H Insertion and Cyclopropanation Reactions
  作者：Darren Bykowski、Kou-Hui Wu、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/ja066452e

  日期：2006.12.1

  Vinylcarbenes are versatile synthetic intermediates, capable of asymmetric cyclopropanation and insertion into unactivated C-H bonds. The vinyldiazolactone precursor to the metal vinylcarbene possesses superior stability in comparison to previously known vinyldiazoacetates and, for the first time, allows the use of Z-vinylcarbenes in asymmetric C-H insertion and cyclopropanation reactions. Dirhodium azetidinone ligated compounds are optimal catalysts. Cyclopropanation coupled with the Cope rearrangement provides access to trans-3,4-disubstituted hydroazulenes.