3-(((triisopropylsilyl)oxy)methyl)-3-(2-vinylphenyl)cyclobutanone | 1544150-85-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 3-(((triisopropylsilyl)oxy)methyl)-3-(2-vinylphenyl)cyclobutanone
• 英文别名: 3-(2-Ethenylphenyl)-3-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]cyclobutan-1-one
• CAS: 1544150-85-7
• 化学式: C₂₂H₃₄O₂Si
• 分子量: 358.596
• InChiKey: BBKBXGVUSJYFPF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.12
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(((triisopropylsilyl)oxy)methyl)-3-(2-vinylphenyl)cyclobutanone 在 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.0h， 以89%的产率得到(5R,9R)-5-(((triisopropylsilyl)oxy)methyl)-8,9-dihydro-5H-5,9-methanobenzo[7]annulen-7(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  高度对映体选择性的铑（I）催化对映体环丁酮C的活化？C债券

  摘要：

  碳-碳σ键的选择性官能化是一种合成策略，可提供罕见的逆合成断裂。尽管在CC活化方面取得了进展并且非常重要，但不对称反应的发展仍然落后。铑（I）催化选择性氧化加成到对映Ç  C键中cyclobutanones报告。即使在130°C的反应温度下操作，该方法的特征也在于出色的对映选择性，通常大于99.5：0.5。中间体rhodocycle已显示可与多种束缚的烯烃反应，以高收率递送复杂的双环酮。

  DOI：

  10.1002/anie.201311009
• 作为产物：
  描述：

  、 乙烯三氟硼酸钾 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 palladium diacetate 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 丙醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 3-(((triisopropylsilyl)oxy)methyl)-3-(2-vinylphenyl)cyclobutanone
  参考文献：
  名称：

  高度对映体选择性的铑（I）催化对映体环丁酮C的活化？C债券

  摘要：

  碳-碳σ键的选择性官能化是一种合成策略，可提供罕见的逆合成断裂。尽管在CC活化方面取得了进展并且非常重要，但不对称反应的发展仍然落后。铑（I）催化选择性氧化加成到对映Ç  C键中cyclobutanones报告。即使在130°C的反应温度下操作，该方法的特征也在于出色的对映选择性，通常大于99.5：0.5。中间体rhodocycle已显示可与多种束缚的烯烃反应，以高收率递送复杂的双环酮。

  DOI：

  10.1002/anie.201311009

文献信息

• Enantioselective Rhodium-catalyzed C–C Bond Activation of Cyclobutanones
  作者：Souillart, Laetitia、Cramer, Nicolai

  DOI：10.2533/chimia.2015.187

  日期：——

  The activation of carbon-carbon bonds has attracted much attention in the past decade. Despite important progress, the development of asymmetric reactions lags behind. For the first time, asymmetric rhodium(I)-catalyzed direct oxidative additions into enantiotopic C-C bonds of cyclobutanones could be realized. Subsequent carboacylation of tethered olefins and carbonyl groups of the generated rhoda(III)cyclopentanone

  在过去的十年中，碳-碳键的激活引起了广泛的关注。尽管取得了重要进展，但不对称反应的发展仍然落后。第一次，可以实现不对称铑（I）催化的环丁酮对映体CC键的直接氧化加成。系留的烯烃和所生成的Rhoda（III）环戊酮的羰基的后续碳酰化可有效地以高收率获得复杂的多环支架。尽管在高反应温度下进行操作，但是该方法的特征在于通常大于99.5：0.5 er的突出的对映选择性。
• Asymmetric Rhodium(I)-Catalyzed C–C Activations with Zwitterionic Bis-phospholane Ligands
  作者：Evelyne Parker、Nicolai Cramer

  DOI：10.1021/om4011627

  日期：2014.2.10

  The development of unconventional ligand scaffolds is an important aspect to alter reaction pathways of transition-metal-catalyzed reactions. The nature of the counterion of cationic metal complexes plays an important role in the catalyst reactivity. We herein report a chiral anionic bidentate bis-phosphine ligand based on the popular phospholane scaffold. Subsequently, zwitterionic rhodium(I) complexes with no external counterion were synthesized, and their potential was evaluated in asymmetric carbon carbon bond activation of cyclobutanones. This type of rhodium complex allows, for a significantly lower reaction temperature than analogous cationic rhodium complexes and enables, for the first time, asymmetric transformations with up to 93.5:6.5 enantiomeric ratio.