N-diphenylphosphoryl-3-methyl-1-(4-methylphenyl)sulfonylbutan-1-amine | 701291-95-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-diphenylphosphoryl-3-methyl-1-(4-methylphenyl)sulfonylbutan-1-amine
• CAS: 701291-95-4
• 化学式: C₂₄H₂₈NO₃PS
• 分子量: 441.531
• InChiKey: GHFANEQDJUKMEH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  71.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-diphenylphosphoryl-3-methyl-1-(4-methylphenyl)sulfonylbutan-1-amine 在 碳酸氢钠 、 lithium 4-methoxyphenoxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.83h， 生成 (+/-)-methyl (2SR,3RS)-3-[N-(diphenylphosphinoyl)amino]-2,5-dimethylhexanoate
  参考文献：
  名称：

  三氯甲基酮作为合成通用的供体：在直接催化曼尼希型反应和氮杂环丁烷的立体选择性合成中的应用。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200600227
• 作为产物：
  描述：

  p-toluenesulfonic acid 、 二苯基磷酰胺 、 异戊醛 以 乙醚 为溶剂， 生成 N-diphenylphosphoryl-3-methyl-1-(4-methylphenyl)sulfonylbutan-1-amine
  参考文献：
  名称：

  三氯甲基酮作为合成通用的供体：在直接催化曼尼希型反应和氮杂环丁烷的立体选择性合成中的应用。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200600227

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Homoallylic Amines through Reactions of (Pinacolato)allylborons with Aryl-, Heteroaryl-, Alkyl-, or Alkene-Substituted Aldimines Catalyzed by Chiral <i>C</i>₁-Symmetric NHC−Cu Complexes
  作者：Erika M. Vieira、Marc L. Snapper、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja200311n

  日期：2011.3.16

  A catalytic method for enantioselective synthesis of homoallylamides through Cu-catalyzed reactions of stable and easily accessible (pinacolato)allylborons with aryl-, heteroaryl-, alkyl-, or alkenyl-substituted N-phosphinoylimines is disclosed. Transformations are promoted by 1-5 mol % of readily accessible NHC-Cu complexes, derived from C(1)-symmetric imidazolinium salts, which can be prepared in

  公开了通过稳定且容易获得的（频哪醇）烯丙基硼与芳基-、杂芳基-、烷基-或烯基-取代的N-膦亚胺的Cu催化反应，对映选择性合成高烯丙基酰胺的催化方法。转化由 1-5 mol% 的易于获得的 NHC-Cu 配合物促进，该配合物源自 C(1)-对称咪唑啉盐，可以从市售材料中分四步以多克的量制备。烯丙基加成以高达定量产率和 98.5:1.5 的对映体比提供所需的产品，并且适合克级操作。提出了解释观察到的选择性水平和趋势的机械模型。
• A Direct Catalytic Asymmetric Mannich-type Reaction via a Dinuclear Zinc Catalyst:  Synthesis of Either <i>anti</i>- or <i>s</i><i>yn</i>-α-Hydroxy-<i>β</i>-Amino Ketones
  作者：Barry M. Trost、Jaray Jaratjaroonphong、Vichai Reutrakul

  DOI：10.1021/ja057498v

  日期：2006.3.1

  The use of imines bearing a hydrolyzable nitrogen substituent in direct asymmetric Mannich reactions with α-hydroxyketones is developed. Previous work focused on the use of N-arylimines or nonenolizable imines, and the latter with only methoxy-substituted α-hydroxyacetophenones. Using a dinuclear catalyst devised from 2,6-di-(S)-2‘-diphenylhydroxymethylpyrrolidino-N-methyl)-4-methylphenol and diethylzinc

  开发了带有可水解氮取代基的亚胺在与 α-羟基酮的直接不对称曼尼希反应中的应用。以前的工作集中在使用 N-芳基亚胺或非烯醇化亚胺，后者仅使用甲氧基取代的 α-羟基苯乙酮。使用由 2,6-二-(S)-2'-二苯基羟甲基吡咯烷-N-甲基)-4-甲基苯酚和二乙基锌设计的双核催化剂，广泛的羟基乙酰化芳烃，包括苯基、2-呋喃基、1-萘基、与2-萘基反应良好。此外，反应集中在使用烯醇化亚胺。对于 N-二苯基膦酰基，除了 2-甲氧基-2'-羟基乙酰苯的反应外，该反应具有抗选择性，对映体过量范围为 83% 至 99%。使用 N-Boc-亚胺，该反应是顺式选择性的，对映体过量为 90% 至 94%。非对映选择性对 N-取代基性质的依赖性可能源于二苯基膦酰基的空间需求。
• Direct catalytic asymmetric Mannich-type reactions of isomerizable aliphatic imines: chemoselective enolate formation from a hydroxyketone by a Zn-catalyst
  作者：Akitake Yamaguchi、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.04.016

  日期：2006.6

  A direct catalytic asymmetric Mannich-type reaction of isomerizable aliphatic imines is described. A Et2Zn/(S,S)-linked-BINOL complex was suitable for chemoselective enolate formation from a hydroxyketone in the presence of isomerizable aliphatic N-diphenylphosphinoyl imines. The reaction proceeds smoothly and β-alkyl-β-amino-α-hydroxyketones were obtained in good yield and high enantioselectivity

  描述了可异构化的脂族亚胺的直接催化不对称曼尼希型反应。在可异构化的脂族N-二苯基膦酰基亚胺的存在下，Et 2 Zn /（S，S）-连接的BINOL络合物适合于由羟基酮形成化学选择性烯醇盐。反应进行得很顺利，尽管具有中等至低非对映选择性，但仍能以良好的收率和高对映选择性（高达99％ee）获得β-烷基-β-氨基-α-羟基酮。
• NHC–Cu-Catalyzed Addition of Propargylboron Reagents to Phosphinoylimines. Enantioselective Synthesis of Trimethylsilyl-Substituted Homoallenylamides and Application to the Synthesis of <i>S</i>-(−)-Cyclooroidin
  作者：Nicholas W. Mszar、Fredrik Haeffner、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja500373s

  日期：2014.3.5

  A catalytic method for the efficient and enantioselective addition of a 1-trimethylsilyl-substituted allene moiety to phosphinoylimines is presented. Transformations are promoted by 5.0 mol % of a copper complex of an N-heterocyclic carbene in the presence of a propargylboron reagent that can be readily prepared in multigram quantities. Within 10 min of reaction, products are obtained in up to 91% yield, 98% allene (vs propargyl) selectivity, and 98:2 enantiomeric ratio. An assortment of aldimines serve as suitable substrates. The phosphinoyl and silyl groups can be removed efficiently and orthogonally. The silylallene moiety may be transformed to versatile derivatives that are difficult to access via nonsilylated allenes. The special features and utility of the approach are highlighted through a succinct enantioselective synthesis of marine alkaloid S-(-)-cyclooroidin.