methyl (E)-4-(benzyloxy)-4-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)but-2-enylcarbamate | 1012367-49-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (E)-4-(benzyloxy)-4-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)but-2-enylcarbamate
• 英文别名: (E)-methyl-4-(benzyloxy)-4-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)but-2-enylcarbamate；methyl N-[(E,4R)-4-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-4-phenylmethoxybut-2-enyl]carbamate
• CAS: 1012367-49-5
• 化学式: C₁₈H₂₅NO₅
• 分子量: 335.4
• InChiKey: AOTKUNVNMZFDOP-XKQHDHNFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-4-(benzyloxy)-4-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)but-2-enylcarbamate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以50%的产率得到(R,E)-4-(benzyloxy)-4-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-N-methylbut-2-en-1-amine
  参考文献：
  名称：

  A Catalytic, Brønsted Base Strategy for Intermolecular Allylic C−H Amination

  摘要：

  A Bronsted base activation mode for oxidative, Pd(II)/sulfoxide-catalyzed, intermolecular C-H allylic amination is reported. N,N-diisopropylethylamine was found to promote amination of unactivated terminal olefins, forming the corresponding linear allylic amine products with high levels of stereo-, regio-, and chemoselectivity. The predictable and high selectivity of this C-H oxidation method enables late-stage incorporation of nitrogen into advanced synthetic intermediates and natural products.

  DOI：

  10.1021/ja903939k
• 作为产物：
  描述：

  methyl (R,E)-4-(benzyloxy)-4-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)but-2-enyl(tosyl)carbamate 在 sodium naphthalenide 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 0.17h， 以82%的产率得到methyl (E)-4-(benzyloxy)-4-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)but-2-enylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  通过异双金属催化的催化分子间线性烯丙基 C−H 胺化

  摘要：

  报道了一种新型异双金属 Pd(II)亚砜/(salen)Cr(III)Cl 催化的分子间线性烯丙基 C-H 胺化 (LAA)。该反应直接将密集官能化的 α-烯烃底物（1 当量）转化为线性 (E)-烯丙基氨基甲酸酯，具有良好的产率和出色的区域选择性和立体选择性 (>20:1)。手性双高烯丙基和高烯丙基氧、氮和碳取代的 α-烯烃经过烯丙基 CH 胺化，产率高，选择性好，对映体纯度没有侵蚀。还展示了（E）-烯丙基氨基甲酸酯的流线型路线，可以进一步细化为医学和生物学相关的烯丙胺。有价值的 15N 标记的烯丙胺可以在合成路线的后期阶段通过使用容易获得的 15N-（甲氧基羰基）-对甲苯磺酰胺亲核试剂直接从烯丙基部分生成。有证据表明，该反应是通过异双金属机制进行的，其中 Pd/亚砜介导烯丙基 C-H 裂解以...

  DOI：

  10.1021/ja710206u

文献信息

• Catalytic Intermolecular Linear Allylic C−H Amination via Heterobimetallic Catalysis
  作者：Sean A. Reed、M. Christina White

  DOI：10.1021/ja710206u

  日期：2008.3.1

  Streamlined routes to (E)-allylic carbamates that can be further elaborated to medicinally and biologically relevant allylic amines are also demonstrated. Valuable 15N-labeled allylic amines may be generated directly from allyl moieties at late stages of synthetic routes by using the readily available 15N-(methoxycarbonyl)-p-toluenesulfonamide nucleophile. Evidence is provided that this reaction proceeds

  报道了一种新型异双金属 Pd(II)亚砜/(salen)Cr(III)Cl 催化的分子间线性烯丙基 C-H 胺化 (LAA)。该反应直接将密集官能化的 α-烯烃底物（1 当量）转化为线性 (E)-烯丙基氨基甲酸酯，具有良好的产率和出色的区域选择性和立体选择性 (>20:1)。手性双高烯丙基和高烯丙基氧、氮和碳取代的 α-烯烃经过烯丙基 CH 胺化，产率高，选择性好，对映体纯度没有侵蚀。还展示了（E）-烯丙基氨基甲酸酯的流线型路线，可以进一步细化为医学和生物学相关的烯丙胺。有价值的 15N 标记的烯丙胺可以在合成路线的后期阶段通过使用容易获得的 15N-（甲氧基羰基）-对甲苯磺酰胺亲核试剂直接从烯丙基部分生成。有证据表明，该反应是通过异双金属机制进行的，其中 Pd/亚砜介导烯丙基 C-H 裂解以...
• A Catalytic, Brønsted Base Strategy for Intermolecular Allylic C−H Amination
  作者：Sean A. Reed、Anthony R. Mazzotti、M. Christina White

  DOI：10.1021/ja903939k

  日期：2009.8.26

  A Bronsted base activation mode for oxidative, Pd(II)/sulfoxide-catalyzed, intermolecular C-H allylic amination is reported. N,N-diisopropylethylamine was found to promote amination of unactivated terminal olefins, forming the corresponding linear allylic amine products with high levels of stereo-, regio-, and chemoselectivity. The predictable and high selectivity of this C-H oxidation method enables late-stage incorporation of nitrogen into advanced synthetic intermediates and natural products.