m,m,o,p,o-pentaphenylene | 95918-98-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: m,m,o,p,o-pentaphenylene
• 英文别名: Hexacyclo[22.2.2.18,12.113,17.02,7.018,23]triaconta-1(26),2,4,6,8,10,12(30),13(29),14,16,18,20,22,24,27-pentadecaene；hexacyclo[22.2.2.18,12.113,17.02,7.018,23]triaconta-1(26),2,4,6,8,10,12(30),13(29),14,16,18,20,22,24,27-pentadecaene
• CAS: 95918-98-2
• 化学式: C₃₀H₂₀
• 分子量: 380.489
• InChiKey: JLFQHFQWIRESFR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.1
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  m,m,o,p,o-pentaphenylene 在 碘 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以95%的产率得到三苯并[fg,ij,rst]戊芬
  参考文献：
  名称：

  Charge-transfer Complexes, Gas-liquid Chromatographic and Photochemical Characteristics, and Solvent Adducts of Polyphenylenes and Related Linear Polyphenylsls

  摘要：

  在二氯甲烷中测量了由两个受体（四氰乙烯和2,3-二氯-5,6-二氰基-对苯醌）与13种大环聚苯和38种线型聚苯形成的电荷转移（CT）复合物的吸收光谱。由于CT复合物的第一级跃迁与未复合的供体烃的第一级跃迁之间存在线性关系，因此可以预测新聚苯和聚苯的CT带。通过玻璃毛细管柱的气液色谱法，成功分析了49种含有大量异构体的聚苯和聚苯。通过简单的经验方程式表示了线型聚苯的保留时间和结构之间的关系，通过添加校正因子，该方程式也适用于聚苯。这些方程式对于未知聚苯和聚苯的保留时间、洗脱顺序和结构的估计非常有用。m,m,o,p,o-五苯的还原照射提供了桥联环烯化合物。对于6种聚苯和相关化合物，讨论了分子内光偶联反应发生的标准。在所研究的聚苯中，m,o,o,m,o,o-六苯和o,p,p,o,p,p,o,p,p-九苯与几种溶剂形成了加合物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.58.481
• 作为产物：
  描述：

  2,2''-diiodo-[1,1':4',1'']terphenyl 在 copper(I) bromide 、 氢溴酸 、 铁粉 、 铜 、 magnesium 、 copper dichloride 、 sodium nitrite 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 m,m,o,p,o-pentaphenylene
  参考文献：
  名称：

  Syntheses and Physical Properties of Several Polyphenylenes Containing Mixed Linkages

  摘要：

  合成了十四种宏环聚苯烯，包括以下十种新化合物，这些化合物是通过二格里尼亚试剂的分子内或分子间同聚合以及两种二格里尼亚试剂与氯化铜（II）交叉偶联反应合成的：m,m,o,p,o-五苯烯；o,o,p,o,o,p-、m,o,p,m,o,p-、o,p,o,p,o,p-、m,o,p,o,p,o-、m,o,m,o,m,o-、和m,m,m,o,m,o-六苯烯；m,o,p,p,o,m,p-和m,m,m,m,p,o,p-七苯烯；以及m,o,o,m,o,o,m,o,o,m,o,o-十二苯烯。聚苯烯的1H NMR光谱与其开链类似物相比，提供了构成苯环的非平面空间关系的有价值信息。含有p-苯环的化合物的紫外光谱表明，在约260 nm以上K带缺失或强度下降，或该带明显偏移，提供了有用的构象信息。对十二种聚苯烯的最长期波长吸收带进行了经验Hückel分子轨道计算。这些计算为根据光谱数据和Dreiding立体模型推导的构象方面提供了额外的依据。红外光谱表明，在700 cm−1附近缺乏强带一般可以视为缺乏m-苯环的宏环结构的一个合理证据。同时还讨论了聚苯烯在电子轰击下的稳定性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.57.3494

文献信息

• Syntheses and Physical Properties of Several Polyphenylenes Containing Mixed Linkages
  作者：Yasuhiro Fujioka

  DOI：10.1246/bcsj.57.3494

  日期：1984.12

  Fourteen macrocyclic polyphenylenes, including the following ten new compounds, were synthesized by intra- or intermolecular homo-coupling of di-Grignard compound and by cross-coupling of two kinds of di-Grignard compounds with copper(II) chloride: m,m,o,p,o-pentaphenylene; o,o,p,o,o,p-, m,o,p,m,o,p-, o,p,o,p,o,p-, m,o,p,o,p,o-, m,o,m,o,m,o-, and m,m,m,o,m,o-hexaphenylene; m,o,p,p,o,m,p-, and m,m,m,m,p,o,p-heptaphenylene; and m,o,o,m,o,o,m,o,o,m,o,o-dodecaphenylene. 1H NMR spectra of the polyphenylenes, compared with those of open-chain analogues, provide valuable information on the nonplanar spacial relationship of constituting phenylene rings. UV spectra of the compounds containing p-phenylene ring(s) suggest that the lack or decrease in intensity of K-band above ca. 260 nm or a marked shift of that band provides useful conformational information. Empirical Hückel molecular orbital calculations of longest-wavelength absorption bands of twelve polyphenylenes were also carried out. The calculations furnish additional bases for their conformational aspects deduced from their spectral data and Dreiding stereomodels. IR spectra indicate that lack of intense band(s) near 700 cm−1 may generally be regarded as a piece of plausible evidence for the macrocyclic structure containing no m-phenylene ring. Stabilities of the polyphenylenes to electron bombardment are also discussed.

  合成了十四种宏环聚苯烯，包括以下十种新化合物，这些化合物是通过二格里尼亚试剂的分子内或分子间同聚合以及两种二格里尼亚试剂与氯化铜（II）交叉偶联反应合成的：m,m,o,p,o-五苯烯；o,o,p,o,o,p-、m,o,p,m,o,p-、o,p,o,p,o,p-、m,o,p,o,p,o-、m,o,m,o,m,o-、和m,m,m,o,m,o-六苯烯；m,o,p,p,o,m,p-和m,m,m,m,p,o,p-七苯烯；以及m,o,o,m,o,o,m,o,o,m,o,o-十二苯烯。聚苯烯的1H NMR光谱与其开链类似物相比，提供了构成苯环的非平面空间关系的有价值信息。含有p-苯环的化合物的紫外光谱表明，在约260 nm以上K带缺失或强度下降，或该带明显偏移，提供了有用的构象信息。对十二种聚苯烯的最长期波长吸收带进行了经验Hückel分子轨道计算。这些计算为根据光谱数据和Dreiding立体模型推导的构象方面提供了额外的依据。红外光谱表明，在700 cm−1附近缺乏强带一般可以视为缺乏m-苯环的宏环结构的一个合理证据。同时还讨论了聚苯烯在电子轰击下的稳定性。
• Charge-transfer Complexes, Gas-liquid Chromatographic and Photochemical Characteristics, and Solvent Adducts of Polyphenylenes and Related Linear Polyphenylsls
  作者：Yasuhiro Fujioka

  DOI：10.1246/bcsj.58.481

  日期：1985.2

  The absorption spectra of the charge-transfer (CT) complexes formed by two acceptors (tetracyanoethylene and 2,3-dichloro-5,6-dicyano-p-benzoquinone) with thirteen macrocyclic polyphenylenes and with thirty-eight linear polyphenyls were measured in dichloromethane. A linear relationship existing between the first transitions of the CT-complexes and those of the uncomplexed donor hydrocarbons made it possible to predict the CT-bands of new polyphenylenes and polyphenyls. By the gas-liquid chromatography using a glass capillary column, forty-nine polyphenyls and polyphenylenes, containing a large number of isomers, were successfully analyzed. The relationship between the retention times and the structure of linear polyphenyls was expressed by means of a simple empirical equation, and the equation was also applicable to the polyphenylenes by adding a correction factor. These equations are extremely useful for the estimation of the retention time and elution order and the structure of unknown polyphenyls and polyphenylenes. The reductive irradiation of m,m,o,p,o-pentaphenylene provided the bridged annulene compound. For six polyphenylenes and the related compounds, the criteria for the occurrence of the intramolecular photocoupling reaction were discussed. Among the examined polyphenylenes, m,o,o,m,o,o-hexaphenylene and o,p,p,o,p,p,o,p,p-nonaphenylene formed the adducts with several solvents.

  在二氯甲烷中测量了由两个受体（四氰乙烯和2,3-二氯-5,6-二氰基-对苯醌）与13种大环聚苯和38种线型聚苯形成的电荷转移（CT）复合物的吸收光谱。由于CT复合物的第一级跃迁与未复合的供体烃的第一级跃迁之间存在线性关系，因此可以预测新聚苯和聚苯的CT带。通过玻璃毛细管柱的气液色谱法，成功分析了49种含有大量异构体的聚苯和聚苯。通过简单的经验方程式表示了线型聚苯的保留时间和结构之间的关系，通过添加校正因子，该方程式也适用于聚苯。这些方程式对于未知聚苯和聚苯的保留时间、洗脱顺序和结构的估计非常有用。m,m,o,p,o-五苯的还原照射提供了桥联环烯化合物。对于6种聚苯和相关化合物，讨论了分子内光偶联反应发生的标准。在所研究的聚苯中，m,o,o,m,o,o-六苯和o,p,p,o,p,p,o,p,p-九苯与几种溶剂形成了加合物。