(1S,4R,8S,9R,10R,11R,12S)-8-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1,10-dihydroxy-11-(4-methoxy-benzyloxy)-9,15,15-trimethyl-5-methylene-tricyclo[10.2.1.0^4,9]pentadecan-2-one | 350715-47-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,4R,8S,9R,10R,11R,12S)-8-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1,10-dihydroxy-11-(4-methoxy-benzyloxy)-9,15,15-trimethyl-5-methylene-tricyclo[10.2.1.0^4,9]pentadecan-2-one
• 英文别名: (1S,4R,8S,9R,10R,11R,12S)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1,10-dihydroxy-11-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-9,15,15-trimethyl-5-methylidenetricyclo[10.2.1.04,9]pentadecan-2-one
• CAS: 350715-47-8
• 化学式: C₃₃H₅₂O₆Si
• 分子量: 572.858
• InChiKey: GGEHIGJDYMXSIH-AUPBDYGUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.44
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  85.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4R,8S,9R,10R,11R,12S)-8-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1,10-dihydroxy-11-(4-methoxy-benzyloxy)-9,15,15-trimethyl-5-methylene-tricyclo[10.2.1.0^4,9]pentadecan-2-one 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 (1S,2R,4S,5S,9R,11S,12S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-11,12-dihydroxy-2-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4,15,15-trimethyl-8-methylidenetricyclo[10.2.1.04,9]pentadecan-3-one
  参考文献：
  名称：

  在中环羟基酮中，立体特异性阴离子促进跨环氢化物的转变。探索其可逆性和区域控制的潜力。

  摘要：

  提供了立体特异性跨环氧化-还原方法的实例，该方法涉及在九元环设置中的δ-羟基酮的共轭碱。证明了通过适当调节溶剂环境和羟基保护水平来控制这些平衡方向的能力。MM3衍生的异构体对的空间能表明，平衡分布是分子内氢键合力在存在时被极性溶剂分子破坏的程度的结果。

  DOI：

  10.1021/ol0100733
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2R,4S,5S,9R,11S,12S)-5,11,12-trihydroxy-2-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4,15,15-trimethyl-8-methylidenetricyclo[10.2.1.04,9]pentadecan-3-one 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (1S,4R,8S,9R,10R,11R,12S)-8-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1,10-dihydroxy-11-(4-methoxy-benzyloxy)-9,15,15-trimethyl-5-methylene-tricyclo[10.2.1.0^4,9]pentadecan-2-one
  参考文献：
  名称：

  在中环羟基酮中，立体特异性阴离子促进跨环氢化物的转变。探索其可逆性和区域控制的潜力。

  摘要：

  提供了立体特异性跨环氧化-还原方法的实例，该方法涉及在九元环设置中的δ-羟基酮的共轭碱。证明了通过适当调节溶剂环境和羟基保护水平来控制这些平衡方向的能力。MM3衍生的异构体对的空间能表明，平衡分布是分子内氢键合力在存在时被极性溶剂分子破坏的程度的结果。

  DOI：

  10.1021/ol0100733

文献信息

• Concise Means for Accessing an Advanced Precursor to 1-Deoxypaclitaxel
  作者：Xin Guo、Leo A. Paquette

  DOI：10.1021/jo048289g

  日期：2005.1.1

  A program directed toward a total synthesis of 1-deoxypaclitaxel is described. The most direct route consists of six steps from the previously described diketone 12 and proceeds in 18% overall yield. The transformations involved in reaching the target molecule 22 consist of stereoselective α-ketol generation, an EtAlCl2-catalyzed transannular hydride shift, regioselective monomesylation, and a Wagner−Meerwein

  描述了针对1-脱氧紫杉醇的全合成的程序。最直接的路线由前述二酮12组成的六个步骤组成，总产率为18％。到达目标分子22所涉及的转化包括立体选择性α-酮醇生成，EtAlCl 2催化的跨环氢化物移位，区域选择性单甲磺酰化和Wagner-Meerwein 1,2-移位。这种合成的核心问题是，这些高度受控的步骤沿周长并跨越九元环的内部间隙依次展开。