摘要:
开发了一种合成新的 C-甲硅烷基-N,N-二烷基-N'-芳基甲脒的方法。这些衍生物是通过 N-(三甲基甲硅烷基)甲脒盐的去质子化得到相应的 N-三甲基甲硅烷基卡宾,然后是甲硅烷基的 1,2-迁移而形成的。然后研究了 C-甲硅烷基甲脒与氯化磷 (III) 的反应。氯二苯基膦和 C-甲硅烷基甲脒之间的反应很容易以高产率提供 C-膦基甲脒。二氯膦和 C-甲硅烷基甲脒的反应产生了以前未知的具有两个甲脒取代基的膦。在与三氯化磷的反应中,空间位阻最少的甲脒通过形成中间体三(膦)得到稳定的双配位化合物。空间上更多阻碍的甲脒的反应导致仅两个氯原子被取代以得到氯膦或苯氮杂磷。通过 X 射线晶体结构分析证明了关键化合物的结构。