1-(3-benzyloxy-1,4,5,6,8-pentamethoxynaphthalen-2-yl)-1-triethylsilyloxybut-3-en-2-one | 914604-20-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1-(3-benzyloxy-1,4,5,6,8-pentamethoxynaphthalen-2-yl)-1-triethylsilyloxybut-3-en-2-one
• 英文别名: 1-(1,4,5,6,8-Pentamethoxy-3-phenylmethoxynaphthalen-2-yl)-1-triethylsilyloxybut-3-en-2-one
• CAS: 914604-20-9
• 化学式: C₃₂H₄₂O₈Si
• 分子量: 582.766
• InChiKey: DLUDAUVAXZLIEJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.28
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-benzyloxy-1,4,5,6,8-pentamethoxynaphthalen-2-yl)-1-triethylsilyloxybut-3-en-2-one 在 palladium diacetate 、 palladium on activated charcoal 盐酸 、 四丁基氯化铵 、 氢气 、 碳酸氢钠 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， 反应 165.0h， 生成 trans-4',5',7',8',9'-pentamethoxy-3,4-dihydro-3'H-spiro[chromene-2,2'-naphtho[2,3-b]furan]-3'-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Bisbenzannulated SpiroketalsModel Studies for a Modular Approach to Rubromycins

  摘要：

  [GRAPHICS]A highly flexible synthesis of bisbenzannulated spiroketals is described with additions of lithiated methoxyallene to aryl aldehydes and Heck reactions as key steps. Subsequent hydrogenations and ketalizations afforded the desired spiroketals in good yields and with predominating trans-configuration. With model compound 30, already bearing the fully substituted naphthyl core of rubromycins, the ketalization proceeded efficiently providing the expected product 31 and the isopropoxy compound 32. Both products are advanced model compounds of heliquinomycin.

  DOI：

  10.1021/ol061932w
• 作为产物：
  描述：

  2-(3-benzyloxy-1,4,5,6,8-pentamethoxynaphthalen-2-yl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxane 在 正丁基锂 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 1-(3-benzyloxy-1,4,5,6,8-pentamethoxynaphthalen-2-yl)-1-triethylsilyloxybut-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  高度烷氧基取代的萘醛衍生物的制备——一种用于合成红霉素的构建块的区域选择性方法

  摘要：

  红霉素家族化合物的计划合成需要高度取代的萘醛衍生物 8 的有效合成。尝试了三种不同的途径来实现这一目标。路线 I 从 1,5-二羟基萘 (10) 开始，并以简单的顺序以中等总产率获得五烷氧基取代的萘醛 17。路线II采用芳炔环加成来生成官能化萘骨架。这个序列顺利地提供了溴萘衍生物 19，它作为醛 24、硼酸 25 的非常合适的前体，最后是不对称取代的六烷氧基萘衍生物 18。 然而不幸的是，18 的区域选择性甲酰化以提供所需的醛 8a可能的，这种关键化合物只能以低收率获得。尽管 O-烯丙基化衍生物 30 的 Claisen 重排尝试提供了错误的区域异构体 33，但容易获得的氨基甲酸酯 34 的邻位 Fries 重排顺利提供了预期的酰胺 35，结果证明它基本上是惰性的，无法转化为相应的萘二甲醚 8b。因此，我们开发了路线 III，包括替代的芳烃环加成和随后的三环加合物 41 的区域选择性开环。该序列使我们能够有效地制备缩醛

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600353

文献信息

• Lessons Learned During Spiroketalization Experiments: Progress and Setbacks in the Preparation of Oxygenated Rubromycins and Synthesis of 3′-Deoxyheliquinomycinone
  作者：Michael Wilsdorf、Sebastian Sörgel、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/ejoc.201601225

  日期：2016.12

  In this account we disclose our results on the synthesis of 3-hydroxy-substituted rubromycin derivatives. We reevaluate our methoxyallene-based first-generation approach to this class of natural products, that so far suffered from a notoriously inefficient late-stage spiroketalization step. While resuming model studies we recognized that the success of this acid-mediated key transformation is highly

  在这个帐户中，我们公开了我们合成 3-羟基取代的红霉素衍生物的结果。我们重新评估了我们对此类天然产物的基于甲氧基丙二烯的第一代方法，迄今为止，该方法存在着名的低效后期 spiroketalization 步骤。在恢复模型研究时，我们认识到这种酸介导的关键转化的成功高度依赖于溶剂。结果证明甲醇是首选的溶剂。对于一种底物，意想不到的分子内 Friedel-Crafts 型烷基化提供了一种有趣的六环副产物。基于这些观察，并对合成路线进行了多次调整，但仍保持原有的逆合成策略，
• Preparation of Highly Alkoxy-Substituted Naphthaldehyde Derivatives – A Regioselective Approach to Building Blocks for the Synthesis of Rubromycins
  作者：Sebastian Sörgel、Cengiz Azap、Hans-Ulrich Reißig

  DOI：10.1002/ejoc.200600353

  日期：2006.10

  substituted and regioselectively protected naphthaldehyde derivative 8b. The synthesis of this key compound could be achieved in a 12-step sequence in an overall yield of 9 %. Our planned rubromycin synthesis was successfully verified by the conversion of 8b into the protected α-hydroxy enone 7b by addition of lithiated methoxyallene followed by hydrolysis and subsequent silylation of intermediate 7a. (© Wiley-VCH

  红霉素家族化合物的计划合成需要高度取代的萘醛衍生物 8 的有效合成。尝试了三种不同的途径来实现这一目标。路线 I 从 1,5-二羟基萘 (10) 开始，并以简单的顺序以中等总产率获得五烷氧基取代的萘醛 17。路线II采用芳炔环加成来生成官能化萘骨架。这个序列顺利地提供了溴萘衍生物 19，它作为醛 24、硼酸 25 的非常合适的前体，最后是不对称取代的六烷氧基萘衍生物 18。 然而不幸的是，18 的区域选择性甲酰化以提供所需的醛 8a可能的，这种关键化合物只能以低收率获得。尽管 O-烯丙基化衍生物 30 的 Claisen 重排尝试提供了错误的区域异构体 33，但容易获得的氨基甲酸酯 34 的邻位 Fries 重排顺利提供了预期的酰胺 35，结果证明它基本上是惰性的，无法转化为相应的萘二甲醚 8b。因此，我们开发了路线 III，包括替代的芳烃环加成和随后的三环加合物 41 的区域选择性开环。该序列使我们能够有效地制备缩醛
• Synthesis of Bisbenzannulated SpiroketalsModel Studies for a Modular Approach to Rubromycins
  作者：Sebastian Sörgel、Cengiz Azap、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1021/ol061932w

  日期：2006.10.1

  [GRAPHICS]A highly flexible synthesis of bisbenzannulated spiroketals is described with additions of lithiated methoxyallene to aryl aldehydes and Heck reactions as key steps. Subsequent hydrogenations and ketalizations afforded the desired spiroketals in good yields and with predominating trans-configuration. With model compound 30, already bearing the fully substituted naphthyl core of rubromycins, the ketalization proceeded efficiently providing the expected product 31 and the isopropoxy compound 32. Both products are advanced model compounds of heliquinomycin.