(E)-triisopropyl(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)vinyl)silane | 1440508-15-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (E)-triisopropyl(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)vinyl)silane
• CAS: 1440508-15-5
• 化学式: C₁₇H₃₅BO₂Si
• 分子量: 310.36
• InChiKey: ULCPHYRDJLVHQK-VAWYXSNFSA-N

物化性质

• 沸点：
  297.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.39
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-triisopropyl(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)vinyl)silane 在 碘 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (E)-(2-iodovinyl)triisopropylsilane
  参考文献：
  名称：

  配体控制的钴催化碳-硼键的形成：硼氢化与 CH/B-H 脱氢偶联

  摘要：

  在此，我们描述了由钴（预）催化剂催化的甲硅烷基乙炔与硼氢化物的功能化。反应方向取决于三嗪 PN 5 P 钳形配体中芳环上取代基的类型。因此，我们的催化方法已成功应用于获得硼氢化和脱氢偶联产物。最后，这种多功能协议意味着使用市售的频哪醇硼烷作为同时底物和（预）催化剂的活化剂。此外，所描述的程序导致了一组有趣的化合物，具有许多潜在的工业和合成应用。

  DOI：

  10.1016/j.jcat.2022.07.037
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基乙炔 、 频那醇硼烷 在 [(NH-C₃H₅)Tr(NHP(iPr)2)₂CoCl₂] 、 caesium carbonate 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 18.0h， 以94%的产率得到(E)-triisopropyl(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)vinyl)silane
  参考文献：
  名称：

  配体控制的钴催化碳-硼键的形成：硼氢化与 CH/B-H 脱氢偶联

  摘要：

  在此，我们描述了由钴（预）催化剂催化的甲硅烷基乙炔与硼氢化物的功能化。反应方向取决于三嗪 PN 5 P 钳形配体中芳环上取代基的类型。因此，我们的催化方法已成功应用于获得硼氢化和脱氢偶联产物。最后，这种多功能协议意味着使用市售的频哪醇硼烷作为同时底物和（预）催化剂的活化剂。此外，所描述的程序导致了一组有趣的化合物，具有许多潜在的工业和合成应用。

  DOI：

  10.1016/j.jcat.2022.07.037

文献信息

• Magnesium‐Catalyzed Hydroboration of Terminal and Internal Alkynes
  作者：Marc Magre、Bholanath Maity、Alban Falconnet、Luigi Cavallo、Magnus Rueping

  DOI：10.1002/anie.201902188

  日期：2019.5.20

  A magnesium‐catalyzed hydroboration of alkynes providing good yields and selectivities for a wide range of terminal and symmetrical and unsymmetrical internal alkynes has been developed. The compatibility with many functional groups makes this magnesium catalyzed procedure attractive for late stage functionalization. Experimental mechanistic investigations and DFT calculations reveal insights into

  已经开发了镁催化炔烃的硼氢化，可为各种末端和对称及不对称内部炔烃提供良好的收率和选择性。与许多官能团的相容性使这种镁催化的方法对后期官能化具有吸引力。实验机制研究和DFT计算揭示了对镁催化方案的反应机理的见解。
• A recyclable Ru(CO)Cl(H)(PPh₃ )₃ /PEG catalytic system for regio- and stereoselective hydroboration of terminal and internal alkynes
  作者：Jakub Szyling、Adrian Franczyk、Kinga Stefanowska、Jędrzej Walkowiak

  DOI：10.1002/adsc.201800409

  日期：2018.8.6

  This paper reports on the first repetitive batch selective hydroboration of terminal and internal alkynes in a series of poly(ethylene glycols) (PEGs), used as solvents and media for the immobilization of a Ru(CO)Cl(H)(PPh3)3 catalyst. The system based on 2 mol% of Ru−H complex and poly(ethylene glycol) with α‐methyl/ω‐trimethylsilyl ending groups (Mw=2000) was found to be the most efficient, and was

  本文报道了一系列聚（乙二醇）（PEG）中末端炔和内部炔的第一次重复批量选择性加氢硼化，用作固定Ru（CO）Cl（H）（PPh 3）的溶剂和介质3催化剂。发现基于2 mol％的Ru-H配合物和具有α-甲基/ω-三甲基甲硅烷基端基（Mw = 2000）的聚乙二醇的体系是最有效的，并且能够完成19个以上的体系与Z一起运行-将频哪醇硼烷添加到苯基乙炔中。使用一部分已开发的催化系统，连续进行了五种不同炔烃的硼氢化，从而获得了五种不同的产物，具有高收率和纯度。制定的策略具有较高的TON值特征，并且被认为是最佳的可回收方案，在所有报道的病例中均产生了硼酸烯基酯。
• An Effective Catalytic Hydroboration of Alkynes in Supercritical CO₂ under Repetitive Batch Mode
  作者：Jakub Szyling、Adrian Franczyk、Kinga Stefanowska、Mateusz Klarek、Hieronim Maciejewski、Jędrzej Walkowiak

  DOI：10.1002/cctc.201701318

  日期：2018.2.7

  internal alkynes in supercritical (sc) CO2 has been presented for the first time. The reactions performed in scCO2 in the presence of Ru catalysts (selectivity, productivity) are compared with those in a traditionally used solvent or without it. Moreover, the catalytic systems based on the application of scCO2 have been successfully tested for the processes under repetitive batch conditions. This strategy

  首次提出了一种通过末端和内部炔烃在超临界（sc）CO 2中进行硼氢化反应来合成不饱和有机硼化合物的简便方法。将在有Ru催化剂的情况下在scCO 2中进行的反应（选择性，生产率）与在传统使用的溶剂中或没有溶剂的情况下进行的反应进行了比较。此外，已经成功地测试了基于scCO 2的催化体系在重复间歇条件下的工艺。如果使用Ru（CO）Cl（H）（PPh 3）3，该策略使我们能够获得高收率和选择性高至第16个催化循环的硼烷基取代的烯烃。作为催化剂。该工艺使用了自加料催化剂，该催化剂在超临界条件下在单个批次中逐渐释放到反应混合物中。这种方法对过程的可持续性和经济性具有积极的影响。
• Hydroboration of alkynes initiated by sodium triethylborohydride
  作者：Anna M. Maj、Bartłomiej Szarłan、Piotr Pawluć、Maciej Zaranek

  DOI：10.1016/j.poly.2022.115961

  日期：2022.9

  hydride transferring reagent, is commonly used as an activating agent for hydroboration catalysts based on the first-row transition metal complexes. It has been found that NaHBEt3 can be a selective catalyst for hydroboration of terminal alkynes with pinacolborane. Hydroboration of aromatic and aliphatic alkynes in the presence of 10 mol% of NaHBEt3 proceeded in a highly selective manner to give (E)-vinylboronate

  三乙基硼氢化钠是一种常用的氢化物转移试剂，通常用作基于第一排过渡金属配合物的硼氢化催化剂的活化剂。已经发现NaHBEt 3可以是一种选择性催化剂，用于用频哪醇硼烷对末端炔烃进行硼氢化。在 10 mol% NaHBEt 3存在下，芳香族和脂肪族炔烃的硼氢化以高选择性方式进行，以高收率得到 ( E )-乙烯基硼酸酯，而乙炔基硅烷在该过程中似乎反应性较低。内部炔烃也可以转化为相应的乙烯基硼酸酯，但是，与末端对应物相比，该过程需要更长的反应时间。
• Oxidative Heck Vinylation for the Synthesis of Complex Dienes and Polyenes
  作者：Jared H. Delcamp、Paul E. Gormisky、M. Christina White

  DOI：10.1021/ja402891m

  日期：2013.6.12

  We introduce an oxidative Heck reaction for selective complex diene and polyene formation. The reaction proceeds via oxidative Pd(II)/sulfoxide catalysis that retards palladium-hydride isomerizations which previously limited the Heck manifold's capacity for furnishing stereodefined conjugated dienes. Limiting quantities of nonactivated terminal olefins (1 equiv) and slight excesses of vinyl boronic esters (1.5 equiv) that feature diverse functionality can be used to furnish complex dienes and polyenes in good yields and excellent selectivities (generally E:Z = >20:1; internal:terminal = >20:1). Because this reaction only requires prior activation of a single vinylic carbon, improvements in efficiency are observed for synthetic sequences relative to ones featuring reactions that require activation of both coupling partners.