ethyl 3-(1,4-dimethyl-2,3,5,6-tetraoxabicyclo[2.2.1]heptan-7-yl)-propanoate | 1142402-23-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 3-(1,4-dimethyl-2,3,5,6-tetraoxabicyclo[2.2.1]heptan-7-yl)-propanoate
• 英文别名: Ethyl 3-(1,4-dimethyl-2,3,5,6-tetraoxabicyclo[2.2.1]hept-7-yl)propanoate；ethyl 3-(1,4-dimethyl-2,3,5,6-tetraoxabicyclo[2.2.1]heptan-7-yl)propanoate
• CAS: 1142402-23-0
• 化学式: C₁₀H₁₆O₆
• 分子量: 232.233
• InChiKey: HNMJWYDYRJWVNL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-(1,4-dimethyl-2,3,5,6-tetraoxabicyclo[2.2.1]heptan-7-yl)-propanoate 在 二茂铁 、 氧气 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以70%的产率得到4-乙酰基-5-氧己酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  二茂铁催化分解1,2,4,5-四恶烷的化学发光

  摘要：

  在二茂铁催化的桥联1,2,4,5-四恶烷，即2,3,5,6-四恶双环[2.2.1]庚烷的分解中观察到化学发光。化学和光致发光光谱揭示了主要产物和发光体是β-二酮。发现反应中间体OOH自由基催化1,2,4,5-四恶烷的分解。

  DOI：

  10.1016/j.mencom.2017.07.017
• 作为产物：
  描述：

  4-乙酰基-5-氧己酸乙酯 在 phosphomolybdic acid 、 双氧水 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 生成 ethyl 3-(1,4-dimethyl-2,3,5,6-tetraoxabicyclo[2.2.1]heptan-7-yl)-propanoate
  参考文献：
  名称：

  扁平金电极在 1,2,4,5-四恶烷乙腈溶液中的电化学行为

  摘要：

  通过循环伏安法研究了扁平金电极在3-(1,4-二甲基-2,3,5,6-四氧杂二环[2.2.1]庚-7-基)丙酸乙腈溶液中的电化学行为。在阳极氧化过程中检测到胶体金颗粒的形成。通过重量分析法研究了它们的形成动力学。发现环状过氧化物分子中的过氧化物键在阴极表面被还原，随后形成二酮片段。

  DOI：

  10.1007/s11172-024-4200-3

文献信息

• Catalyst Development for the Synthesis of Ozonides and Tetraoxanes Under Heterogeneous Conditions: Disclosure of an Unprecedented Class of Fungicides for Agricultural Application
  作者：Ivan A. Yaremenko、Peter S. Radulov、Yulia Y. Belyakova、Arina A. Demina、Dmitriy I. Fomenkov、Denis V. Barsukov、Irina R. Subbotina、Fabrice Fleury、Alexander O. Terent'ev

  DOI：10.1002/chem.201904555

  日期：2020.4.9

  heterogeneous conditions. Synthesis of peroxides under heterogeneous conditions is a rare process and represents a challenge for this field of chemistry, because peroxides tend to decompose on the surface of a catalyst . A new class of antifungal agents for crop protection, that is, cyclic peroxides: bridged 1,2,4,5-tetraoxanes and bridged ozonides, was discovered. Some ozonides and tetraoxanes exhibit a very

  开发了负载在SiO2上的催化剂H3 + x PMo12-x +6 Mox +5 O40，用于过氧化氢对1,3-和1,5-二酮的过氧化作用，形成桥联的1,2,4,5-四恶烷和在异质条件下，基于分离的产物（分别高达86％和90％），可以高收率连接1,2,4-三氧杂环戊烷（臭氧化物）。在非均相条件下合成过氧化物是一种罕见的方法，并且对该化学领域提出了挑战，因为过氧化物趋于在催化剂表面上分解。发现了用于保护农作物的一类新的抗真菌剂，即环过氧化物：桥连的1,2,4,5-四恶烷和桥连的臭氧化物。一些臭氧化物和四恶烷显示出很高的抗真菌活性，并且优于商业杀真菌剂，例如三唑酮和克雷索辛甲基。
• Synthetic Peroxides Promote Apoptosis of Cancer Cells by Inhibiting P‐Glycoprotein ABCB5
  作者：Ivan A. Yaremenko、Paolo Coghi、Parichat Prommana、Congling Qiu、Peter S. Radulov、Yuanqing Qu、Yulia Yu. Belyakova、Enrico Zanforlin、Vladimir A. Kokorekin、Yuki Yu Jun Wu、Fabrice Fleury、Chairat Uthaipibull、Vincent Kam Wai Wong、Alexander O. Terent'ev

  DOI：10.1002/cmdc.202000042

  日期：2020.7.3

  ozonides 22 a and 23 a induced cell death of HepG2 by apoptosis. Further study showed that compounds 22 a and 23 a exhibited a strong inhibitory effect on P‐glycoprotein (P‐gp/ABCB5)‐overexpressing HepG2 cancer cells. ABCB5 is a key player in the multidrug‐resistant phenotype of liver cancer. Peroxides failed to demonstrate a direct correlation between oxidative potential and their biological activity

  本文揭示了过氧化物在医学化学中的应用新前景。稳定的环状过氧化物被证明对癌细胞具有细胞毒活性。另外，提出了细胞毒性作用的机制。合成桥接1,2,4,5- tetraoxanes和（对于化合物的选择性指标臭氧化物反对的HepG2肿瘤细胞和一些臭氧化物选择性地靶向肝癌细胞有效部11b和12是图8和5，分别地）。在某些情况下，四恶烷和臭氧化物比紫杉醇，青蒿素和青蒿琥酯更具选择性。Annexin V流式细胞仪分析发现活性臭氧化物22a和23a通过凋亡诱导HepG2细胞死亡。进一步的研究表明，化合物22a和23a对过表达P-糖蛋白（P-gp / ABCB5）的HepG2癌细胞具有强烈的抑制作用。ABCB5是肝癌多药耐药表型的关键因素。过氧化物未能证明氧化电位与其生物学活性之间存在直接关系。据我们所知，这是首次发现过氧化物非对映异构体对恶性疟原虫的氯喹敏感3D7菌株具有立体定向的抗疟作用。立体异构体的臭氧
• Chemiluminescence in decomposition of bridged 1,2,4,5-tetraoxanes catalyzed by ferrocene
  作者：Dim I. Galimov、Dilara R. Gazeeva、Ramil G. Bulgakov、Alexander O. Terent’ev

  DOI：10.1016/j.mencom.2017.07.017

  日期：2017.7

  Chemiluminescence was observed in ferrocene-catalyzed decomposition of bridged 1,2,4,5-tetraoxanes, namely, 2,3,5,6-tetraoxabicyclo[2.2.1]heptanes. The chemi- and photoluminescence spectra revealed the main products and luminescence emitters to be β-diketones. The reaction intermediate, the OOH radical, was found to catalyze the decomposition of the 1,2,4,5-tetraoxanes.

  在二茂铁催化的桥联1,2,4,5-四恶烷，即2,3,5,6-四恶双环[2.2.1]庚烷的分解中观察到化学发光。化学和光致发光光谱揭示了主要产物和发光体是β-二酮。发现反应中间体OOH自由基催化1,2,4,5-四恶烷的分解。
• 10.1007/s11172-024-4248-0
  作者：Radulov、Belyakova, Yu. Yu.、Yaremenko、Ilovaisky、Nguyen, Manh Dao、Thi, Tuyen Do、Thanh, Tuan Tran、Terent’ev

  DOI：10.1007/s11172-024-4248-0

  日期：——

  viz., an oxidizing (peroxide) group and a reducing (N-containing) group. Stable hybrid compounds containing 1,2,4,5-tetraoxane and triazole or imidazole moieties were obtained for the first time. Most of the synthesized hybrid compounds showed fungicidal activity in vitro against phytopathogenic fungi of different taxonomic classes, which is comparable or superior to the comparison preparations triadimefon

  该研究旨在解决有机化学的基本问题之一——将具有拮抗性质的基团结合在一个分子中，即氧化（过氧化物）基团和还原（含氮）基团。首次获得含有1,2,4,5-四恶烷和三唑或咪唑部分的稳定杂化化合物。大多数合成的杂化化合物对不同分类类别的植物病原真菌均表现出体外杀菌活性，其与对比制剂三唑酮和醚菌酯相当或优于对照制剂。
• Facile and Selective Procedure for the Synthesis of Bridged 1,2,4,5-Tetraoxanes; Strong Acids As Cosolvents and Catalysts for Addition of Hydrogen Peroxide to β-Diketones
  作者：Alexander O. Terent’ev、Dmitry A. Borisov、Vladimir V. Chernyshev、Gennady I. Nikishin

  DOI：10.1021/jo900226b

  日期：2009.5.1

  A facile, experimentally simple, and selective method was developed for the synthesis of bridged 1,2,4,5-tetraoxanes based on the reaction of hydrogen peroxide with beta-diketones catalyzed by strong acids (H2SO4, HClO4, HBF4, or BF3). The yields of the target products vary from 44% to 77%. 1,2,4,5-Tetraoxanes can easily be separated from other reaction products by column chromatography. A high concentration of a strong acid is a key factor determining the selectivity of formation and the yield of 1,2,4,5-tetraoxanes. Unlike many compounds containing the O-O bond. which undergo rearrangements in acidic media, the resulting cyclic peroxides are quite stable under these conditions.