trans-MoCl2(PMe3)4 | 85185-53-1

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: trans-MoCl2(PMe3)4
• 英文别名: dichlorotetrakis(trimethylphosphine)molybdenum(II)；trans-MoCl2(trimethylphosphane)4
• CAS: 85185-53-1；103532-40-7
• 化学式: C₁₂H₃₆Cl₂MoP₄
• 分子量: 471.159
• InChiKey: WFJGGAKUVVMUJO-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.81
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-MoCl2(PMe3)4 在 CO 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以75%的产率得到carbon monoxide;dichloromolybdenum;trimethylphosphane
  参考文献：
  名称：

  Carmona, Ernesto; Doppert, Karl; Marín, José M., Inorganic Chemistry, 1984, vol. 23, # 5, p. 530 - 534

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  五氯化钼 、 三甲基膦 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以60%的产率得到trans-MoCl2(PMe3)4
  参考文献：
  名称：

  [MCl 2（CNBu t）3（PMe 3）2 ]（M = Mo或W）的合成和反应性：[MCl（CNBu t）4（PMe 3）2 ] Cl和[M（SnCl 3）（ CNBu吨）3（PME 3）3 ]（的SnCl 3）衍生物。[MoCl（CNBu t）4（PMe 3）2 ] Cl·2Me 2 CO的晶体结构

  摘要：

  十六电子顺磁性配合物[MCl 2（PMe 3）4 ]（M = Mo或W）与CNBu t的反应得到十八电子抗磁性七坐标配合物[ MoCl 2（CNBu t）3（PMe 3）2 ]（1）或[WCl 2（CNBu t）3（PMe 3）2 ]（2）。这些配合物与另外的CNBu t反应，得到配合物[MCl（CNBu t）4-（PMe 3）2] Cl（M = Mo（3）或W（4））。对3的X射线衍射研究表明，它在固态下具有带帽的三角棱柱结构。[MCl 2-（CNBu t）3（PMe 3）2 ]与无水SnCl 2反应生成配合物[M（SnCl 3）-（CNBu t）3（PMe 3）3 ]（SnCl 3）（M = Mo（5）或W（6）），已通过119 Sn NMR光谱学进行了研究。通往复杂跨境的新途径还已经开发了来自MoCl 5的-[ MoCl 2（PMe 3）4 ] 。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(89)80086-5

文献信息

• Preparation and properties of dinitrogen trimethylphosphine complexes of molybdenum and tungsten—II
  作者：Ernesto Carmona、José M. Marín、Manuel L. Poveda、Jerry L. Atwood、Robin D. Rogers

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)83957-1

  日期：1983.1

  tetragonal space group I2 trans-[MoCl(N2)(PMe3)4] has a = 9.597(5), b = 12.294(6) Å, Dc = 1.36g cm−3 Z = 2 and was refined to a final R value of 0.021 based on 319 independent observed reflections. The tungsten analogue has a = 9.573(4), b = 12.278(5) Å, Dc = 1.63g cm−3 for Z = 2 and was refined to R = 0.19 with 322 independent observed reflections. trans-[MoCl2(PMe3)4] has cell parameters a = 9.675(5),

  在二氮气氛下，在四氢呋喃中将配合物[MCl 3（PMe 3）3 ]（M = Mo，W）的钠汞齐还原，得到深红棕色悬浮液，其成分为红色橙色晶体反式为-[MCl（N 2） ·（PMe 3）4 ]可被收集。光谱和化学证据表明这些化合物最好配制成的混合物，反式- [M（N 2）2（PME 3）4 ]和反- [的MC1 2（PME 3）4 ]种类，但尝试以分离纯的双（已证明二硝基衍生物是不成功的。已通过X射线晶体学研究了分析成分为[MCl（N 2）（PMe 3）4 ]的单晶，并已研究了反式-[ MoCl 2（PMe 3）4 ]的结构。用于比较的确定。反式- [的MC1（N 2）（PME 3）4 ]（M =钼，钨）和反式- [代替MoCl 2（PME 3）4 ]均为同构，正方晶空间群结晶我2反-[MoCl（N 2）（PMe3）4 ]具有a = 9.597（5），b = 12.294（6），D c = 1
• Trimethylphosphine complexes of molybdenum and tungsten. The synthesis and chemical properties of MoCl4(PMe3)3 and the crystal and molecular structures of WCl4(PMe3)3 and MoO(acac)2PMe3
  作者：Robin D. Rogers、Ernesto Carmona、Agustín Galindo、Jerry L. Atwood、Larry G. Canada

  DOI：10.1016/0022-328x(84)80725-1

  日期：1984.12

  seven-coordinate compound MoCl4(PMe3)3 has been prepared by the room temperature reaction of MoCl4(THF)2 and PMe3. This complex is a useful starting material for the synthesis of other trimethylphosphine derivatives of molybdenum. Reduction, under different experimental conditions, affords the known complexes MoCl3(PMe3)3, MoCl3(PMe3)4, cis-Mo(N2)2(PMe3)4 and trans-Mo(C2H4)2(PMe3)4. Interaction with H2O,

  七坐标化合物代替MoCl 4（PME 3）3已编制代替MoCl的室温下反应4（THF）2和PME 3。该络合物是合成钼的其他三甲基膦衍生物的有用的起始原料。减少，不同的实验条件下，得到公知的配合物代替MoCl 3（PME 3）3，代替MoCl 3（PME 3）4，顺-Mo（N 2）2（PME 3）4和反式-Mo（C2 H 4）2（PMe 3）4。在过量的PMe 3存在下，与H 2 O相互作用产生MoOCl 2（PMe 3）3，该MoOCl 2（PMe 3）3通过与Tl（acac）反应生成MoO（acac）2 PMe 3。该斜空间群中的复杂的oxoacetylacetonate结晶P 2 1 / ç与一个14.155（6），b 9.984（4），Ç 12.629（1）埃，β98.80（5）°及d计算值1.44克厘米-3为ž＝ 4。基于1332个观察到的反射，最终的R值为0.026。钼的配位是
• Mechanistic and Theoretical Analysis of the Oxidative Addition of H₂ to Six-Coordinate Molybdenum and Tungsten Complexes M(PMe₃)₄X₂ (M = Mo, W; X = F, Cl, Br, I):  An Inverse Equilibrium Isotope Effect and an Unprecedented Halide Dependence
  作者：Tony Hascall、Daniel Rabinovich、Vincent J. Murphy、Michael D. Beachy、Richard A. Friesner、Gerard Parkin

  DOI：10.1021/ja9920009

  日期：1999.12.1

  Experimental observations, together with a theoretical analysis, indicate that the energetics of the oxidative addition of H2 to the six-coordinate molybdenum and tungsten complexes trans-M(PMe3)4X2 (M = Mo, W; X = F, Cl, Br, I) depend very strongly on the nature of both the metal and the halogen. Specifically, the exothermicity of the reaction increases in the sequences Mo < W and I < Br < Cl < F

  实验观察和理论分析表明，H2 氧化加成到六配位钼和钨配合物 trans-M(PMe3)4X2 (M = Mo, W; X = F, Cl, Br, I) 非常依赖于金属和卤素的性质。具体来说，反应的放热性在序列 Mo < W 和 I < Br < Cl < F 中增加。最令人感兴趣的是，这种卤素依赖性与报道的将 H2 氧化添加到 Vaska 系统中的情况形成鲜明对比，反式 Ir (PPh3)2(CO)X。理论分析表明，trans-M(PMe3)4X2 的卤化​​物依赖性是空间和电子因素的结果，它们的组成部分相互增强。因此，氧化加成对于氟化物衍生物在空间上是有利的，因为在形成八配位配合物 M(PMe3)4H2X2 时增加的空间相互作用对于最小的卤素将被最小化。能量学的电子元件是联想...
• Preparation and properties of dinitrogen trimethylphosphine complexes of molybdenum and tungsten. 4. Synthesis, chemical properties, and x-ray structure of cis-[Mo(N2)2(PMe3)4]. The crystal and molecular structures of trans-[Mo(C2H4)2(PMe3)4] and trans,mer-[Mo(C2H4)2(CO)(PMe3)3]
  作者：Ernesto Carmona、Jose M. Marin、Manuel L. Poveda、Jerry L. Atwood、Robin D. Rogers

  DOI：10.1021/ja00348a014

  日期：1983.5
• Hall, Keith A.; Mayer, James M., Journal of the American Chemical Society, 1992, vol. 114, # 26, p. 10402 - 10411
  作者：Hall, Keith A.、Mayer, James M.

  DOI：——

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