2-methylene-3-phenyl-4-pentenoate de methyle | 73421-20-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-methylene-3-phenyl-4-pentenoate de methyle
• 英文别名: Methyl 2-methylidene-3-phenylpent-4-enoate
• CAS: 73421-20-2
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂
• 分子量: 202.253
• InChiKey: MISYGBRAXZQXOL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-phenyl-2-(phenylselanylmethyl)pent-4-enoate 在 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-methylene-3-phenyl-4-pentenoate de methyle
  参考文献：
  名称：

  3-（苯基硒代）原丙酸三甲酯的Claisen原酸酯重排：用于合成2取代的丙烯酸酯和α-亚甲基-γ-丁内酯的合成子

  摘要：

  3-（苯基硒代）原丙酸三甲酯可以用作合成子，通过克莱森原酸酯与烯丙醇的重排，然后氧化消除PhSeOH，来制备2-取代的丙烯酸酯或α-亚甲基-γ-丁内酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)95318-3

文献信息

• An easy and efficient synthesis of α-methylene-γ, δ-unsaturated esters from allylic alcohols.
  作者：Jean-Michel Vatele

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81624-x

  日期：1983.1

  A new method for the regio- and stereo-specific introduction of an acrylic ester unit, via a one pot reaction, is described.

  描述了一种通过单釜反应区域和立体定向引入丙烯酸酯单元的新方法。
• Claisen ortho ester rearrangement with trimethyl β-(methoxy)orthopropionate: a thermally stable synthon for the preparation of methyl α-substituted acrylates
  作者：Stanley Raucher、James E. Macdonald、Ross F. Lawrence

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77851-8

  日期：1980.1

  Trimethyl β-(methoxy)orthopropionate, a compound which is thermally stable at 190 °C for prolonged times, may be utilized as a synthon for the preparation of methyl α-substituted acrylates via Claisen ortho ester rearrangement with allylic alcohols followed by β-elimination of methanol with base.

  β-（甲氧基）原丙酸三甲酯是一种在190°C长时间热稳定的化合物，可以用作合成子，通过克莱森原酸酯与烯丙醇的重排，然后进行β消除，来制备甲基α-取代的丙烯酸酯的甲醇与碱。
• Nouvelle voie d'accès stéréosélective aux esters acryliques et son application en chimie des sucres
  作者：Jean-Michel Vatèle

  DOI：10.1016/0008-6215(85)85194-6

  日期：1985.2

  Abstract Regio- and stereo-selective synthesis of an acryl residue by treatment of an allyl alcohol with (Z,E)-1-fluoro-1-methoxy-2-phenylsulfinylpropene was performed in three consecutive reactions in the same flask; displacement of F− by the alcohol, Claisen rearrangement, and dehydrosulfinylation. Thus, 1,5-anhydro-2-deoxy-4,6-O-isopropylidene- d -arabino-hex-1-enitol gave methyl 3,7-anhydro-6,8-O-benzylidene-2

  摘要在同一烧瓶中连续三个反应中，用（Z，E）-1-氟-1-甲氧基-2-苯基亚磺酰基丙烯对烯丙醇进行区域和立体选择性合成丙烯残基。酒精取代F-，克莱森重排和脱氢亚磺酰化。因此，1，5-脱水-2-脱氧-4，6-O-异亚丙基-d-阿拉伯-己-1-烯醇得到甲基3,7-脱水-6,8-O-亚苄基-2,4,5 -三乙氧基-2-C-亚甲基-d-核辛基-4-烯酸酯和甲基2-O-烯丙基-4,6-二脱氧-α-d-赤-己基-4-烯吡喃糖苷得到甲基（2-O甲基-手性季C-5原子的-烯丙基-3,4,6-三甲氧基-5-C-甲基-6-C-亚甲基-α-1-苏-庚-3-烯吡喃糖苷）-尿酸酯。
• Enantioselective Synthesis of Skipped Dienes via Iridium-Catalyzed Allylic Alkylation of Phosphonates
  作者：Arko Seal、Santanu Mukherjee

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00505

  日期：——

  developed based on an iridium-catalyzed allylic alkylation of phosphonates and Horner–Wadsworth–Emmons olefination. This two-step protocol uses easily accessible substrates and delivers C2-substituted skipped dienes bearing a C3 stereogenic center, generally with outstanding enantioselectivities (up to 99.5:0.5 er). This is the first catalytic enantioselective allylic alkylation of phosphonates, and

  基于铱催化的膦酸酯烯丙基烷基化和 Horner-Wadsworth-Emmons 烯烃化，开发了跳过二烯的对映选择性合成。这个两步协议使用易于获取的底物，并提供带有 C3 手性中心的 C2 取代的跳过二烯，通常具有出色的对映选择性（高达 99.5:0.5 er）。这是膦酸酯的第一个催化对映选择性烯丙基烷基化，整个过程代表α,β-不饱和羰基和丙烯腈的形式对映选择性 α-C(sp 2 )–H 烯丙基烷基化。
• Iridium-Catalyzed Enantioselective Formal α-Allylic Alkylation of Acrylonitrile
  作者：Pankaj Roy、Santanu Mukherjee

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01552

  日期：2023.6.23

  A highly enantioselective formal α-allylic alkylation of acrylonitrile is developed using 4-cyano-3-oxotetrahydrothiophene (c-THT) as a safe and easy-to-handle surrogate of acrylonitrile. This two-step process consists of an Ir(I)/(P,olefin)-catalyzed branched-selective allylic alkylation using easily accessible branched rac-allylic alcohols as the allylic electrophile followed by retro-Dieckmann/retro-Michael

  使用 4-氰基-3-氧代四氢噻吩 (c-THT) 作为安全且易于处理的丙烯腈替代物，开发了丙烯腈的高度对映选择性形式 α-烯丙基烷基化。该两步过程包括 Ir(I)/( P ,烯烃) 催化的支链选择性烯丙基烷基化，使用易于获得的支链外消旋烯丙醇作为烯丙基亲电子试剂，然后进行逆迪克曼/逆迈克尔断裂，如图所示适用于α-烯丙基丙烯酸酯和α-烯丙基丙烯醛的对映选择性合成。